ГИДРОКСИЛПРОИЗВОДНЫЕ
•Спирты
•Енолы
•Фенолы
Классификация
sp3
R C OH
sp2
OH C
C
sp2
OH
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Спирты |
|||||
• одноатомные |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
H |
|
|
|
R |
|
|
R |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
C |
|
OH |
R |
|
C |
|
OH |
||
R |
|
C |
|
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
R |
||||||
|
|
H |
|
|
|||||||||||||
первичные |
вторичные |
третичные |
|||||||||||||||
• многоатомные
R |
|
|
CH |
|
|
CH2 |
R |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
OH |
||
двухатомный |
трехатомный |
Одноатомные спирты
Методы получения
1) Гидратация алкенов
|
|
|
|
|
cat |
||||||
R |
|
CH |
|
CH2 + H2O |
|
R |
|
CH |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
cat: H3PO4, H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
CH3 |
|
CH |
|
CH2 + H2O |
H3PO4/SiO2 |
CH3 |
|
CH |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
||||||||
|
2500C, 5 ì Ï à |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
2) Гидроксимеркурирование-демеркурирование алкенов
|
|
CH3 |
1) Hg(AcO)2 + H2O |
|
CH3 |
|
|
|
|
||||||
CH3 |
C |
|
CH |
|
CH2 |
|
CH3 |
C |
|
CH |
|
CH3 |
|||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2) NaBH4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
CH3 |
OH |
||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
3,3-дим етилбутан о л-2 (97%)
3) Гидроборирование-окисление алкенов
CH CH CH CH CH=CH |
1) B2H6 |
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH |
|
|
|||
3 2 2 2 |
2 |
2) H2O2[NaOH] |
гексан о л-1 (94%) |
гексен -1 |
|
|
|
4) Гидролиз галогеналканов
R-Hal + Na+OH- |
|
R-OH + NaHal |
|
5)Восстановление карбонильный соединений
•каталитическое гидрирование
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
[Ni] |
RCH2OH |
|||
R |
|
C |
+ |
H2 |
|
|
|
||||||
|
P, 100-150oC |
||||||||||||
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
R' + |
H2 |
|
[Ni] |
R |
CHOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
R |
|
C |
|
|
P, 100-150oC |
R' |
|||||||
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
• восстановление комплексными гидридами (LiAlH4, NaBH4)
R |
LiAlH |
H2O, H+ |
R |
||||||
C |
|
O |
4 |
|
|
CH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
||||
R |
|
|
|
|
R |
||||
• реакция Меервейна-Понндорфа-Верлея
R |
CH3 |
|
|
R |
H |
|
H3C |
|
C O + |
C |
H |
|
Al |
C |
Al + |
C O |
|
R |
H3C |
O |
3 |
R |
|
O |
3 |
H3C |
|
|
|
||||||
|
изопропилат |
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
алюминия |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
H |
|
|
|
|
|
|
R |
OH |
|
|
|
6) Из карбонильных соединений и реактивов Гриньяра
H
C
O +
H
формальдегид
R
C
O +
H
альдегид
R
C
O +
R
кетон
R/MgX
R/MgX
R/MgX
H |
R/ |
H2O |
H |
R/ |
|
|
H C |
+ Mg(OH)X |
|||
H C |
|
||||
OMgX |
|
OH |
|
первичный спирт
R |
R/ |
H2O |
R |
R/ |
|
|
H C |
+ Mg(OH)X |
|||
H C |
|
||||
OMgX |
|
OH |
|
вторичный спирт
R |
R/ |
H2O |
R |
R/ |
|
|
R C |
+ Mg(OH)X |
|||
R C |
|
||||
OMgX |
|
OH |
|
третичный спирт
Химические свойства
Основные реакционные центры и типы реакций:
32
|
|
|
|
R CH |
CH |
O H |
1 |
HH
45
1 - Кислотные свойства
2 - Нуклеофильные и основные свойства
3 - Нуклеофильное замещение ОН-группы
4 и 3 - Элиминирование (дегидратация)
1 и 5 - Окисление
1. Кислотные и основные свойства
|
H2O |
> CH3OH > CH3CH2OH > |
(CH3)2CHOH |
> (CH3)3COH |
|
pKa |
15,4 |
15,5 |
15,9 |
17,1 |
18,0 |
Уменьшение кислотности
ROH + NaOH |
RONa + H2O |
алкоголят
натрия
2CH3OH + Mg 
(CH3O)2Mg + H2
метилат магния
6(CH3)2CHOH + 2Al 
2[(CH3)2CHO]3Al + 3H2
изопропилат алюминия
2(CH3)3COH + 2K 
2(CH3)3COK + H2
трет-бутилат алюминия
ROH + NaH 
RONa + H2
ROH + CH3MgBr |
ROMgBr + CH4 |
Спирты – слабые оксониевые основания (pKBH+ ~ - 2)
CH3CH2 |
O H + H SO |
4 |
CH CH |
O |
H HSO4 |
|
|
2 |
3 |
2 |
H |
||
|
|
|
|
|
|
|
CH3CH2 |
|
|
|
ZnCl2 |
O H + ZnCl |
CH CH |
2 |
O |
|
|
2 |
3 |
H |
|
|
|
|
|