Белозеров В.И. Учебное пособие по курсу Техническая термодинамика (исправлено)
.pdf
Шарля |
p1 |
|
T1 |
ïðè v = const. |
p2 |
|
T2 |
||
|
|
|
По закону Бойля–Мариотта можно записать P V = PV , откуда
i i
P P |
Vi |
P r P |
ni |
, |
(5.3.13) |
|
|
||||
i |
V |
i |
n |
|
|
|
|
|
|
где n – число молей компонента; или, деля уравнение состояния для
i
компонента на уравнение состояния смеси, получаем
P |
Pg |
|
Ri |
. |
(5.3.14) |
|
|
||||
i |
|
i |
R |
|
|
cì
Исключая все математические преобразования, приведем формулы взаимного перехода от одного состава смеси к другому. Переход от объемных долей к массовым производится по формуле
gi nriΠi , ¦riΠi
i1
àпереход от массовых долей к объемным – по формуле
|
gi |
|
|
|
r |
Πi |
. |
||
|
||||
i |
n |
|
|
|
|
¦gi |
Π |
i |
|
|
i 1 |
|
||
|
|
|
|
|
5.4. Теплоемкость
Для определения количества тепла, которое получает или отдает рабочее тело в процессе нагревания или охлаждения, необходимо знать теплоемкость.
Теплоемкостью называется то количество теплоты, которое необходимо подвести к единице количества вещества (или отвести от него), чтобы повысить (или понизить) его температуру на один градус. Такую теплоемкость называют удельной теплоемкостью. В дальнейшем будем называть удельную теплоемкость просто теплоемкостью.
71
В зависимости от выбранной количественной единицы вещества различают
• массовую теплоемкость, отнесенную к 1 кг массы; она обозна-
ª |
Äæ º |
|
чается буквой C и имеет размерность « |
|
» ; |
|
||
¬ |
êã ãðàä ¼ |
|
• объемную теплоемкость, отнесенную к 1 м3 газа при нормальных физических условиях, обозначаемую Сcи имеющую размерность
ª |
|
Äæ º |
|
« |
|
|
» ; |
3 |
|
||
¬ |
ì |
ãðàä ¼ |
|
• мольную теплоемкость, отнесенную к 1 кмолю газа; она обо-
ª |
Äæ |
º |
значается PС и имеет размерность « |
|
» . |
|
||
¬ |
кмоль град ¼ |
|
Из определения теплоемкости следует, что количество тепла Q, |
||
которое нужно сообщить массе m, кг или объему V , м3 (приведен-
0
m
ному к нормальным физическим условиям), или числу киломолей ,
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
чтобы повысить температуру газа от t |
до t градусов, можно под- |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
|
|
|
|
|
считать по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q Cm t |
|
t |
|
CcV |
t |
|
t |
|
PC |
m |
t |
|
t |
, Äæ, (5.4.1) |
|
|
P |
|
|||||||||||
|
2 |
1 |
|
0 |
|
2 |
1 |
|
|
|
2 |
1 |
|
|
где C, C c, PC – соответственно массовая, объемная и мольная теплоемкости.
Массовая, объемная и мольная теплоемкости связаны между собой следующими зависимостями:
|
C |
|
PC |
, |
|
Äæ |
|
; P |
ª |
|
êã |
º |
; |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
« |
|
|
|
» |
|
(5.4.2) |
||||||
|
|
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
êã ãðàä |
|
|
¬кмоль¼ |
|
|
|
|||||||||||
Cc |
PC |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
, |
|
Äæ |
; |
V |
|
22, 41 |
|
|
ì |
; |
(5.4.3) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
22, 41 ì3 ãðàä |
|
|
Π |
|
|
|
|
кмоль |
|
|
|||||||||||
Cc |
UC, |
|
|
|
Äæ |
|
; U |
ª |
êã |
º. |
|
|
|
|
(5.4.4) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
3 |
ãðàä |
|
|
« |
3 |
» |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
ì |
|
|
¬ |
ì |
¼ |
|
|
|
|
|
|||||
72
5.5. Зависимость теплоемкости от температуры.
Истинная и средняя теплоемкости
Теплоемкость идеальных газов зависит от следующих факторов: от физических свойств газов, от условий, при которых протекает процесс изменения состояния, и от температуры. Теплоемкость реальных газов зависит, кроме того, и от давления.
Рассмотрим зависимость теплоемкости от температуры. Опыты показывают, что количество тепла, затрачиваемого на нагревание единицы количества газа на одинаковое число градусов при различ- ных температурах, различно. Так, например, для нагревания единицы количества вещества от 0 до 100°С требуется одно количество тепла, а для нагревания от 100 до 200°С – другое, обычно больше первого. Это значит, что теплоемкости для интервалов различных температур неодинаковы.
Зависимость теплоемкости от температуры можно выразить графически (рис. 5.5.1).
Различают среднюю и истинную теплоемкости.
Средней теплоемкостью C называется отношение теплоты q, подведенной или отведенной в процессе, к изменению температуры (t – t ) при условии, что разность температур является конечной ве-
21
личиной.
Допустим, что для нагревания 1 кг газа затрачено q Дж тепла, при
этом температура газа повысилась от t до t , тогда средняя тепло-
1 |
2 |
емкость в интервале температур от t до t |
определится из уравне- |
1 |
2 |
íèÿ
|
|
|
t2 |
|
q |
, |
Äæ |
. (5.5.1) |
|
C |
|
||||||||
t1 |
t2 |
t1 |
êã ãðàä |
||||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
Если разность температур (t – t ) бесконечно мала и в
21
пределе стремится к нулю, то получаем истинную теплоемкость, которую можем записать так:
C |
|
|
1χ |
|
2 |
|
2χ |
|
1 |
|
|
Oχ |
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
C |
2 |
C |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
O |
|
|
a |
|
b |
|
|
t |
t |
|
|
1 |
t |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
Ðèñ. 5.5.1 |
|
73
C lim |
ª |
|
q º |
dq |
|
||
« |
|
|
» |
|
. |
(5.5.2) |
|
|
|
|
|||||
tο0 |
¬t2 |
t1 ¼ |
dt |
|
|||
Теплоемкость, соответствующая данной температуре газа, является истинной теплоемкостью С. Так, ординаты 1,а и 2,b в определенном масштабе дают значения истинных теплоемкостей (рис. 5.5.1).
Исходя из понятия истинной теплоемкости, можно из равенства (5.5.2) получить выражение для подсчета количества тепла в процессе:
dq |
Cdt , |
|
|
t2 |
|
q |
³Cdt . |
(5.5.3) |
|
t1 |
|
t2
Графически интеграл ³Cdt измеряется заштрихованной площа-
t1
дью 1-2-b-а-1, расположенной под кривой 1-2 (рис. 5.5.1). Истинной теплоемкостью при расчетах обычно не пользуются,
так как в процессе подвода тепла она непрерывно изменяется и вычислять количество затраченного тепла очень сложно, поэтому во всех случаях подсчета тепла пользуются средними теплоемкостями:
qC0t2 t2 C0t1 t1.
5.6.Теплоемкость в процессе при постоянных
давлении и объеме
Процесс нагревания рабочего тела (или его охлаждение) может совершаться, в частности, при постоянном объеме или постоянном давлении. Подвод тепла при постоянном объеме называют изохорным, а при постоянном давлении – изобарным. Теплоемкость в пер-
вом случае называется изохорной и обозначается C , а во втором –
v
изобарной и обозначается C .
P
Изохорная и изобарная теплоемкости могут быть массовыми,
объемными и мольными, и соответственно обозначаются C , C , C c,
P v P
C c, PC c, PC c.
v P v
74
Возьмем два цилиндра, одинаковых по размеру, в которых будет содержаться одно и то же газообразное тело при одинаковой начальной температуре и в одинаковом количестве. В левом цилиндре (рис. 5.6.1, а) поршень нагружен постоянной силой, создающей давление Р, и может перемещаться; в правом цилиндре (рис. 5.6.1, б) поршень закреплен неподвижно. Таким образом, газ в левом цилиндре будет находиться под постоянным давлением, а в правом – при постоянном объеме.
à) |
|
á) |
|
P = const |
V = const |
|
|
Ðèñ. 5.6.1
При нагревании объем газа в левом цилиндре увеличивается, а в правом остается постоянным, следовательно, газ, находящийся в левом цилиндре, совершит работу расширения, преодолевая при этом давление Р; в правом цилиндре работа совершаться не будет. Если при нагревании температура газа в обоих цилиндрах повысилась на (t – t ), то количество тепла, затраченного на нагревание газа, будет
21
неодинаковым. При нагревании газа при постоянном давлении коли-
чество подведенного тепла q будет больше, чем количество тепла
P
q , подведенного при постоянном объеме, т.к. в первом случае часть
v
тепла будет затрачена на совершение работы, т.е.
qP qv l, |
(5.6.1) |
где l – величина работы 1 кг газа, которая определяет работу расширения газа, т.е.
l P v2 v1 , |
(5.6.2) |
где v и v – начальный и конечный удельный объемы, м3/êã ñîîò-
12
ветственно.
75
Если считать теплоемкости C и C постоянными, то
Pv
qP CP T2 T1 è qv |
Cv T2 T1 , |
|
||
следовательно, |
|
|
|
|
qP qv CP T2 T1 Cv T2 T1 P v2 v1 . |
(5.6.3) |
|||
Из уравнения состояния |
|
|
|
|
pv = RT è pv |
= RT , |
|
||
1 |
1 |
2 |
2 |
|
откуда |
|
|
|
|
R T2 |
T1 |
P v2 v1 . |
(5.6.4) |
|
Учитывая (5.6.3), можно записать |
|
|
||
CP T2 T1 Cv T2 T1 R T2 T1 |
|
|||
èëè |
|
|
|
|
|
CP |
Cv |
R. |
(5.6.5) |
|
|
|
|
|
Уравнение (5.6.5) называется уравнением Майера.
Сравнивая (5.6.1) и (5.6.5), находим, что удельная газовая постоянная представляет собой работу, совершаемую 1 кг газа при изменении температуры на 1°С в процессе при постоянном давлении.
Если (5.6.5) умножить на молекулярную массу Π, то получим зависимость между мольными теплоемкостями
|
|
|
|
|
|
ΠCP ΠCv |
ΠR, |
(5.6.6) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ãäå ΠR 8314 |
Äæ |
. |
|
|
||||
|
|
|
||||||
кмоль К |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
 |
термодинамике часто используется соотношение |
|||||||
|
CP |
|
ΠCP |
k, называемое показателем адиабаты. |
|
|||
|
Cv |
ΠCv |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|||
При проведении расчетов, связанных с идеальными газами, зна- чение мольных теплоемкостей часто принимают на основании данных молекулярно-кинетической теории газов. По этой теории мольные теплоемкости идеальных газов не зависят от температуры, а являются функцией только их атомности (табл. 5.6.1). Для реальных газов величина k зависит от температуры и давления.
76
|
|
|
Таблица 5.6.1 |
|
|
|
|
|
|
|
ΠCv |
ΠCp |
|
k |
Атомность газа |
|
|
|
|
кДж/(кмоль К) |
|
|||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Одноатомные газы |
12,6 |
20,9 |
|
1,67 |
|
|
|
|
|
Двухатомные газы |
20,9 |
29,3 |
|
1,41 |
|
|
|
|
|
Òðåõ- и многоатомные газы |
29,3 |
37,7 |
|
1,29 |
|
|
|
|
|
Пользуясь величиной k, найдем формулы для вычисления C и C .
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P v |
Для этого в уравнение (5.6.5) подставим значение C |
= kC , тогда |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P |
v |
kC – C = R èëè |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
v |
v |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
R |
. |
(5.6.7) |
||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
v |
k 1 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Поскольку Cv |
CP |
|
|
|
|
|
|
||||
|
, то, подставляя в уравнение (5.6.7), получим |
||||||||||
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
CP |
|
|
|
R |
|
|
|
èëè |
|
|
|
k |
|
|
k 1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CP |
|
|
k |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
R. |
(5.6.8) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k 1
Применение постоянных теплоемкостей допустимо только для приближенных расчетов, для точных расчетов необходимо учитывать зависимость теплоемкости от температуры.
5.7. Расчет теплоемкости газовой смеси
идеальных газов
В зависимости от способа задания смеси теплоемкость газовой смеси может быть рассчитана через массовые или объемные доли.
Допустим, что смесь, состоящая из нескольких идеальных газов, массы которых соответственно m , m , …, m , а их массовые тепло-
|
1 2 |
n |
емкости C , C , …, C , нагревается на 1°C. Количество тепла, под- |
||
1 2 |
n |
|
веденное к каждому газу,
77
q1 C1m1 ; q2 C2m2 ; …; qn Cnmn .
Сложив эти равенства почленно, получим
n |
|
¦q Q C1m1 C2m2 ... Cn mn . |
(à) |
1 |
|
Количество тепла, затраченное на нагревание m кг смеси, равно
Q C m ,
ñì
где C – теплоемкость газовой смеси.
ñì
Приравнивая (а) и (б), находим
Cñìm C1m1 C2m2 ... Cn mn ,
откуда
C |
C |
m1 |
C |
|
m2 |
... C |
|
mn |
|
|
|
n m |
|||||||
ñì |
1 m |
2 m |
|||||||
èëè |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
Cñì |
C1 g1 C2 g2 ... Cn gn |
|
¦Ci gi . |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
(á)
(5.7.1)
Аналогично найдем теплоемкость смеси, если последняя задана объемными долями:
|
|
|
|
|
|
n |
|
Cχ |
Cχr |
Cχr |
... |
Cχr |
Cχr |
(5.7.2) |
|
ñì |
1 1 |
2 |
2 |
|
n n |
¦ i i |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
и кроме того |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
Π |
C |
¦ |
Π C r , |
|
(5.7.3) |
|
|
ñì |
ñì |
i |
i i |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
т.е. мольная теплоемкость смеси равна сумме произведений мольных теплоемкостей отдельных газов, входящих в смесь, на их объемные доли.
78
Глава 6
ОСНОВНЫЕ ПРОЦЕССЫ ИЗМЕНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ ГАЗА
Все реальные процессы изменения состояния газа, происходящие в различных теплотехнических установках, в действительности являются неравновесными, однако в технической термодинамике их заменяют соответствующими равновесными процессами. Из них основными являются
•изохорный – процесс при постоянном объеме;
•изобарный – процесс при постоянном давлении;
•изотермический – процесс при постоянной температуре;
•адиабатный – процесс без теплообмена с окружающей средой, причем все они относятся к политропным процессам, в которых происходит одновременное изменение всех параметров состояния рабочего тела при наличии теплообмена с окружающей средой.
При рассмотрении основных процессов необходимо установить зависимость между параметрами состояния, определить величину совершенной работы, количество участвующего тепла и изменение внутренней энергии, а также изобразить процесс в Pv-координатах.
6.1. Изохорный процесс
Изохорным процессом называется такое изменение состояния рабочего тела, при котором его объем остается постоянным.
Линия, изображающая этот процесс графически, называется изохорой и в Pv-координатах выражается уравнением v = const, т.е. отрезок вертикальной прямой 1-2 (рис. 6.1.1, а).
Связь между термическими параметрами начального и конечного состояний может быть получена из уравнения состояния идеального газа, если принять v = const:
P1 |
|
T1 |
, |
(6.1.1) |
P2 |
|
T2 |
||
|
|
|
79
P |
|
a) T |
|
|
|
|
á) |
P |
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
v = const |
|
|
|
2χ |
T 1 |
|
|
|
|
|
+q |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
P |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-q |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+q |
|
|
|
2χ |
|
|
-q |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
v |
= v |
v |
|
S |
|
S |
S |
1 |
2 |
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
Ðèñ. 6.1.1 |
|
|
|
|
откуда видно, что изохоры нагревания направлены снизу вверх, а изохоры охлаждения – сверху вниз.
Аналитическое выражение первого закона термодинамики для изохорного процесса, в котором dv = 0, принимает вид
dq du . |
(6.1.2) |
Таким образом, в изохорном процессе все подводимое тепло расходуется на изменение внутренней энергии газа, а работа расширения равна нулю.
С другой стороны, согласно определению теплоемкости
dq |
Cv dT è q |
|
|
|
v T2 T1 , |
|
||||
|
C |
(6.1.3) |
||||||||
поэтому |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
du |
|
|
|
|
|
v T2 T1 , |
|
|||
CvdT è u2 u1 C |
(6.1.4) |
|||||||||
|
|
t2 |
|
t1 |
|
|
||||
|
q C |
v t2 Cv t1. |
|
|||||||
|
0 |
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
Поскольку внутренняя энергия является функцией состояния и ее изменение не зависит от характера процесса, приведенные формулы справедливы для любого процесса.
Принимая теплоемкость постоянной, изменение энтропии в изохорном процессе можно записать как
T2 |
dq |
T2 |
dT |
|
|
|
T |
|
|
S2 S1 ³ |
³Cv |
|
|
|
|
||||
|
|
Cv ln |
2 |
. |
(6.1.5) |
||||
T |
T |
T |
|||||||
T |
|
T |
|
|
|
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
80
