Белозеров В.И. Учебное пособие по курсу Техническая термодинамика (исправлено)
.pdfлибо при наличии теплообмена, но при неизменной температуре среды T (изотермическое расширение или сжатие ИР при Т ):
0 |
0 |
LÈÐ S12ba1 ,
где S – площадь обратимого процесса. Часть работы, равная площади, неизбежно расходуется на вытеснение среды, следовательно,
Lmax S12c1.
полез
б). Тот же результат получается из уравнения (***). ИР обладает свойствами идеального тела, и температура в точках 1 и 2 равна
Т , следовательно, U = U . Второе слагаемое – количество тепла,
0 1 2
подведенное к источнику работы при постоянной температуре,
S > S ; поскольку тепло подводится, второе слагаемое положитель-
21
ное (S ), третье слагаемое отрицательное, ибо V > V (S ). 2). Предположим, что изолированная система состоит из источ-
ника работы, обладающего свойствами идеального газа, и среды (рис. 4.5). Начальное состояние ИР характеризуется точкой 1 (P = = P , T ). Процесс идет до тех пор, пока не установится равновесие
01
âсистеме (точка 2), т.е. ИР находится в точке (Р , Т ). В системе с
0 0
единственным ИР процесс из точки 1 в точку 2 можно осуществить только при помощи обратимых процессов 1 ο а – адиабатный и
à ο 2 – изотермический.
Lmax
можно определить двумя путями – либо графическим, либо
полез
по формулам.
Система находится в механически равновесном, но термически
неравновесном состоянии при Т |
ζ Ò . |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
ÈÐ |
среды |
|
|
|
Единственно возможный об- |
|
|
|
|
|||||
ратимый переход из 1 в 2 – ади- |
|
|
|
|
|||||
абатное расширение и изотерми- |
P |
|
d |
||||||
ческое сжатие. |
|
|
|
|
2 1 |
||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
P |
|
|
|
Lmax |
S |
|
S |
S |
. |
0 |
|
|
|
da2d |
|
|
|
|
|||||
полез |
|
1da1 |
1a 21 |
|
|
|
|
|
|
3). В начальном состоянии |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T = const |
система неравновесна и в тер- |
|
|
1 |
||||||
|
|
|
|
||||||
мическом, и в механическом от- |
|
a |
T = const |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
0 |
||
ношениях (рис. 4.6), т.е. Р , Т |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
11
(ИР)> Р ,Т (среды). |
b |
e |
c v |
00
Ðèñ. 4.5
61
|
|
|
Величину удельной работоспо- |
|
P |
|
собности потока называют его эк- |
||
1 |
|
|
|
|
|
T |
сергией и обозначают ex: |
||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
ex h h0 T0 S0 S . |
|
|
S = const |
|
|
|
|
|
|
Из уравнения следует, что эк- |
|
2 |
|
сергия потока однозначно определе- |
||
|
|
|||
|
a |
на, если заданы параметры этого |
||
|
|
|||
T |
|
|
|
|
0 |
|
потока (Р, Т) и параметры среды |
||
|
v |
|||
Ðèñ. 4.6 |
(Ð ,Ò ). |
|||
0 |
0 |
|||
|
|
|||
|
|
|
Еще большее практическое зна- |
|
чение имеет понятие о максимальной полезной работе тепла (рабо- |
||||
тоспособность тепла). |
|
|
||
Когда говорим об этом понятии, изолированную систему следует |
||||
рассматривать состоящей из двух источников тепла (горячего (ГИ) |
||||
и холодного (ХИ)) и рабочего тела, совершающего цикл. В качестве |
||||
ХИ будем рассматривать среду с практически неизменными пара- |
||||
метрами (Р ,Т ), в качестве ГИ обычно рассматривается бесконеч- |
||||
0 |
0 |
|
|
|
но большой источник, имеющий температуру Т . |
||||
|
|
|
1 |
|
Работоспособностью тепла, отбираемого от ГИ с температу- |
||||
рой Т , называется та максимальная полезная работа Lcmax , которая |
||||
1 |
|
|
полез |
|
может быть получена за счет этого тепла при условии, что ХИ яв- |
||||
ляется окружающая среда с температурой Т . |
||||
|
|
|
0 |
|
Поскольку рабочее тело совершает замкнутый процесс, то его |
||||
внутренняя энергия не изменяется за цикл, поэтому работа совер- |
||||
шается только за счет Q , сообщаемой РТ от ГИ. Важно отметить, |
||||
|
1 |
|
|
|
что работоспособность тепла не зависит от давления среды Р , т.к. |
||||
|
|
|
0 |
|
объем РТ в совершении кругового процесса неизменен, поэтому |
||||
среда не подвергается сжатию или расширению, т.е. вся работа за |
||||
цикл может быть полезной. Известно, что доля тепла Q , превращен- |
||||
|
|
|
1 |
|
ная в работу в цикле, тем больше, чем выше к.п.д. |
||||
Наибольший к.п.д. у обратимого цикла Карно, следовательно, |
|
Lcmax |
Q KÎ.Ö.Ê |
Q |
§1 |
T0 |
· |
, |
|
|
¸ |
|||||
|
полез |
1 T |
1 |
¨ |
T1 |
|
|
|
|
|
|
© |
¹ |
|
|
max |
|
T |
|
|
|
|
|
ò.å. Lполезc |
тем больше, чем меньше |
0 |
. |
|
|
|
|
T1 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
62
Если температуры источников равны, то работоспособность тепла равна нулю. При необратимом цикле
KH.Ö.Ê KÎ.Ö.Ê ,
TT
т.е. полезная работа тепла Q будет меньше, чем максимальная по-
1
лезная работа тепла.
Для изолированной системы потеря работоспособности
'L Lmax |
L |
T |
'S |
. |
(****) |
полез |
полез |
0 |
|
ñèñò |
|
Это уравнение носит универсальный характер – оно справедливо и для потери работоспособности тепла. Величину 'L иногда называют также энергетической потерей.
 (****) 'Sñèñò ª¬ S02 S01 S1 S2 º¼ – увеличение энтропии
системы в результате протекающих в ней необратимых процессов. Уравнение (****) называют уравнением Гюи – Стодолы по имени французского физика М. Гюи, который впервые вывел это уравнение в 1889 г., и словацкого теплотехника А. Стодолы, впервые применившего это уравнение для решения технических задач. Уравнение Гюи–Стодолы находит широкое применение при анализе эффек-
тивности работы тепловых установок.
Определение 'S – довольно непростая задача, которая реша-
ñèñò
ется для каждого реального процесса отдельно.
63
Глава 5
ПРИМЕНЕНИЕ ОСНОВНЫХ ЗАКОНОВ
ТЕРМОДИНАМИКИ
ÊИДЕАЛЬНЫМ ГАЗАМ
5.1.Идеальный газ. Уравнение состояния идеального газа
Идеальные газы – это такие газы, у которых отсутствуют силы сцепления между молекулами, а объем, занимаемый молекулами газа, по сравнению с объемом, в котором находится газ, пренебрежимо мал.
Во многих случаях, например, при высоких температурах и низких давлениях, когда расстояния между молекулами велики, можно принимать при расчетах реальные газы как идеальные.
Как было показано, уравнение состояния для 1 кг идеального газа имеет вид
|
|
|
|
Pv RT, |
(5.1.1) |
ãäå R |
k |
, |
Äæ |
; m – масса молекулы; k = 1.38 10-23 |
Äæ/ãðàä – |
|
|
m êã ãðàä
постоянная Больцмана.
Заменив в этом выражении удельный объем v = V/m, получим
PV mRT
– уравнение состояния идеального газа для произвольного количе- ства массы (m, кг). Многие расчеты упрощаются, если вести их не на килограмм, а на киломоль (кмоль) газа.
Киломолем называется количество вещества, масса которого численно равна (в кг) его мольной массе (32 кг О , 44 кг СО и т.д.):
2 |
2 |
мольная масса Π = nΠm (êã),
ãäå nΠ – одинаковое для всех тел число, равное числу молекул в 1 кмоле. Объем молекулы не зависит от рода газа и определяется его давлением и температурой.
64
Этим же свойством обладает и киломоль газа, содержащий одно и то же число молекул:
V |
kn |
T |
, |
(à) |
|
||||
Π |
Π P |
|
|
ãäå VΠ – объем киломоля газа.
Таким образом, а) число молекул в киломоле всех тел одинаково, определено из опыта и равно 6,064 1026 (число Авогадро); б) объем киломоля газа определяется его давлением и температурой и не зависит от рода газа.
С другой стороны, для киломоля газа с массой m кг, занимающего объем VΠ, имеем из (5.1.1)
PVΠ ΠRT ,
откуда
|
|
|
|
V |
|
ΠR |
T |
. |
|
|
(b) |
||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
Π |
|
|
P |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Равенства (а) и (b) дают |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
R |
ΠR kn |
1,38 10 23 |
6,064 1026 8314 |
Äæ |
|
||||||||
|
, |
||||||||||||
|
|||||||||||||
Π |
Π |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кмоль град |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
откуда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
RΠ |
|
8314 Äæ |
. |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ΠΠ êã ãðàä
Таким образом, уравнение киломоля газа имеет вид
PVΠ 8314 T. |
(5.1.2) |
Из этого уравнения можно подсчитать объем киломоля газа при любых условиях; так, при Р = 101325 Па и t =0°С
|
|
3 |
|
VΠ 22,41 |
ì |
|
. |
|
|
||
|
|
кмоль
65
5.2.Газовые смеси. Закон Дальтона
Âтепловых двигателях в качестве рабочих тел применяются как однородные газы, так и смеси газов, например, воздух, продукты сгорания топлива и т.п. Газы, составляющие смесь, называются
компонентами. Каждый газ, входящий в смесь, ведет себя независимо от других газов, занимает полный объем смеси и оказывает на стенки сосуда свое давление, которое называется парциальным. Газовая смесь подчиняется тем же законам, что и однородные газы; при этом считается, что газы являются идеальными и не вступают в химическое взаимодействие друг с другом.
Пусть дана смесь, состоящая из двух идеальных газов и находящаяся в объеме V при давлении Р. Температура как смеси, так и однородных газов будет одна и та же; обозначим ее Т. Составные части взятой смеси мысленно разобьем так, чтобы каждый газ занимал полный объем V, который занимала смесь; при этом давление одного газа будет равно Р , а другого Р . Эти давления и являются
12
парциальными.
Закон Дальтона устанавливает, что общее давление газовой смеси равно сумме парциальных давлений, т.е.
|
n |
|
P P1 P2 ... Pn ¦Pi , |
(5.2.1) |
|
|
i 1 |
|
где Р – давление смеси; P , P , …, P – парциальные давления. |
||
1 2 |
n |
|
Составные части взятой смеси можно мысленно разбить так, что
каждая часть газа будет занимать объемы V , V и т.д.; при этом
1 2
давление каждого газа будет равно давлению смеси. Такие объемы называются парциальными или приведенными.
По аналогии с законом Дальтона можно написать, что
|
|
n |
|
V |
V1 V2 K Vn ¦Vi , |
(5.2.2) |
|
|
|
i 1 |
|
где V – объем смеси; V , V , …, V – парциальные объемы. |
|
||
1 |
2 |
n |
|
Следовательно, объем газовой смеси равен сумме парциальных объемов.
Очевидно, что масса смеси будет равна сумме масс составляющих газов:
66
m m1 m2 K mn , |
(5.2.3) |
где m – масса смеси; m , m , …, m – масса составляющих газов.
1 |
2 |
n |
5.3. Методы задания газовой смеси
Состав газовой смеси может быть задан массовыми или объемными долями. Массовой долей называется отношение массы газа,
входящего в смесь, к массе всей смеси. Если обозначим через g
i
массовую долю компонента, то
g |
m1 |
; g |
|
m2 |
;K g |
|
|
mn |
. |
|
|
2 |
|
n |
|
|
|||||
1 |
m |
m |
|
|
m |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||||
Разделив (5.2.3) на m, получим |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
||
1 g1 g2 g3 K gn |
|
¦gi , |
(5.3.1) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
i 1 |
|
т.е. сумма массовых долей равна единице.
Объемной долей называется отношение парциального объема газа, входящего в смесь, к объему всей смеси.
Если обозначить через r объемную долю компонента, то
i
r |
V1 |
; |
r |
V2 |
; K r |
|
Vn |
. |
|
|
|
|
|
|
|||||||
1 |
V |
2 |
V |
n |
|
V |
|
|||
|
|
|
|
|
||||||
Разделив (5.2.2) на V, получим |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
||
1 |
r1 r2 K rn |
|
¦ri , |
(5.3.2) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
i 1 |
|
т.е. сумма объемных долей равна единице.
Найдем плотность для случая, когда смесь задана объемными долями.
|
m |
|
|
|
|
Поскольку Υ |
|
, то масса смеси m Υ V , а массы компонен- |
|||
|
|||||
|
V |
|
|
ñì |
|
òîâ m1 Υ1V1 , m2 |
|
|
|
||
Υ2V2 |
и т.д. Подставим в (5.2.3) выражения для |
||||
ìàññ: |
|
|
|
|
|
|
Υ V |
Υ V |
Υ V |
... Υ V , |
|
|
ñì |
1 1 |
2 2 |
n n |
67
разделив на V, получим
n |
|
Υñì Υ1r1 Υ2r2 K Υn rn ¦Υi ri . |
(5.3.3) |
i 1 |
|
Зная плотность смеси, можно определить ее удельный объем:
vñì |
1 |
1 |
. |
(5.3.4) |
|
Υñì |
|
n |
|||
|
|
||||
|
|
¦Υi ri |
|
|
|
|
|
|
i 1 |
|
|
Найдем плотность для случая, когда она задана массовыми до-
ëÿìè. Åñëè V m , V
Υ |
1 |
|
|
ñì |
|
в (5.2.2), получаем |
|
|
m |
|
|
|
Υ |
|
ñì |
m1 |
, V |
m2 |
, V |
mn |
и т.д., то, подставляя |
|
|
|
|||
2 |
|
n |
Υn |
||
Υ1 |
Υ2 |
m1 m2 m3 K mn .
Υ1 Υ2 Υ3 |
Υn |
Разделим почленно на m:
|
1 |
|
|
g1 |
|
g2 |
|
|
g3 |
K |
gn |
, |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
Υñì |
|
Υ1 |
|
|
Υ2 |
|
|
|
|
Υ3 |
|
|
|
|
|
|
|
Υn |
|
|
|
|
|
|||||||||
следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Υñì |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
. |
(5.3.5) |
|||||
|
|
g |
|
|
|
g |
|
|
|
g |
|
|
|
|
|
|
|
g |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
n |
g |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
K |
|
|
|
|
|
¦ |
|
i |
|
|
|
||||||||||||
|
Υ |
|
Υ |
|
Υ |
|
|
|
Υ |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
n |
Υ |
i |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i 1 |
|
|
|||||||||||||
Удельный объем смеси определяется как |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
v |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
n |
g |
i |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Υ |
|
|
¦ |
Υ |
|
|
|
|
|
|
|
|
(5.3.6) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ñì |
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ñì |
|
|
i 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Во многих случаях удобно задание газовой смеси по числу киломолей каждого газа смеси п , п ,…. Очевидно,
12
n1 n2 n3 K n, |
(5.3.7) |
где п – полное число киломолей газовой смеси.
Задание числовых значений п , п , … является заданием газовой
12
смеси по мольному составу.
68
Если выражение (5.3.7) разделить на п, то получится задание газовой смеси по относительному мольному составу, но
n |
|
n VΠ |
|
||
1 |
|
1 |
|
|
, |
n |
|
n VΠ |
|||
|
|
ãäå VΠ – объем 1 кмоля газа при параметрах смеси, поэтому
n1VΠ V1, nVΠ V ,
тогда |
|
|
|
|
|
|
n1 |
V1 |
r1 |
, |
|
|
n |
|
V |
||
|
|
|
|
т.е. относительный мольный состав газовой смеси совпадает с ее относительным объемным составом.
Расчет Π и R для газовой смеси
ñì
Пусть газовая смесь задана по мольному составу, т.е. известны значения п , п ,…. Полное число молей смеси
12
n1 n2 n3 K n,
а масса смеси
|
n1Π1 n2Π2 n3Π3 K m . |
(à) |
|||||
Мольная масса газовой смеси |
|
|
|
|
|
||
|
|
Π |
m |
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
n |
|
|
|
|||
|
ñì |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
ò.å. |
|
|
|
|
|
|
|
Π |
|
n1Π1 n2Π2 |
n3Π3 |
K |
|
||
|
|
|
|
|
. |
(5.3.8) |
|
|
|
|
|
|
ñì |
n |
|
Переход к расчету Π при задании смеси по объемному составу
ñì
можно сделать путем почленного деления выражения (а) на п:
|
|
Π |
|
n1 |
Π |
n2 |
Π |
|
K. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
ñì |
|
n |
1 |
|
n |
2 |
|
||||
Как указывалось |
n1 |
r |
, |
|
n2 |
|
r |
,K, поэтому |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
n |
1 |
|
|
n |
|
2 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
69
|
|
|
Pñì |
|
|
|
|
r1P1 r2P2 K rnPn . |
(5.3.9) |
||||||||||||||||||
Если смесь задана по массовому составу, то для подсчета |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
Pñì |
|
|
m |
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n n1 n2 K nn |
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
учтем, что n |
m1 |
, |
n |
m2 |
и т.д., тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
1 |
P |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Pñì |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
. |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
m |
m |
|
|
|
m |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
K |
|
|
n |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P2 |
|
|
Pn |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P1 |
|
|
|
|
||||||||||||||
Деля числитель и знаменатель на m, получим |
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
Pñì |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
. |
|
(5.3.10) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
g |
g |
|
|
|
g |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
2 |
|
K |
|
|
n |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P2 |
|
Pn |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P1 |
|
|
|
Величина газовой постоянной для смеси подсчитывается по со-
отношению
Pñì Rñì 8314 |
|
Äæ |
|
||
|
|
|
(5.3.11) |
||
|
|
|
|||
|
|
кмоль К |
|||
после предварительного определения P |
или по формуле |
||||
|
|
|
ñì |
|
|
|
n |
|
|
|
|
R |
¦ |
g R . |
(5.3.12) |
||
ñì |
i i |
|
|
||
|
i 1 |
|
|
|
Рассмотрим определение парциальных давлений в зависимости
от способа задания смеси.
Вспомним газовые законы:
Бойля – Мариотта |
v1 |
|
p2 |
– если изменение происходит при по- |
v2 |
|
p1 |
||
|
|
|
стоянной температуре, то удельные объемы обратно пропорциональны давлениям;
Гей – Люссака |
v1 |
|
T1 |
ïðè P = const; |
v2 |
|
T2 |
||
|
|
|
70