Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Белозеров В.И. Учебное пособие по курсу Техническая термодинамика (исправлено)

.pdf
Скачиваний:
97
Добавлен:
04.12.2020
Размер:
4.85 Mб
Скачать
12ba1 2 1 añ2ba
12ba1

либо при наличии теплообмена, но при неизменной температуре среды T (изотермическое расширение или сжатие ИР при Т ):

0

0

LÈÐ S12ba1 ,

где S – площадь обратимого процесса. Часть работы, равная площади, неизбежно расходуется на вытеснение среды, следовательно,

Lmax S12c1.

полез

б). Тот же результат получается из уравнения (***). ИР обладает свойствами идеального тела, и температура в точках 1 и 2 равна

Т , следовательно, U = U . Второе слагаемое – количество тепла,

0 1 2

подведенное к источнику работы при постоянной температуре,

S > S ; поскольку тепло подводится, второе слагаемое положитель-

21

ное (S ), третье слагаемое отрицательное, ибо V > V (S ). 2). Предположим, что изолированная система состоит из источ-

ника работы, обладающего свойствами идеального газа, и среды (рис. 4.5). Начальное состояние ИР характеризуется точкой 1 (P = = P , T ). Процесс идет до тех пор, пока не установится равновесие

01

âсистеме (точка 2), т.е. ИР находится в точке (Р , Т ). В системе с

0 0

единственным ИР процесс из точки 1 в точку 2 можно осуществить только при помощи обратимых процессов 1 ο а – адиабатный и

à ο 2 – изотермический.

Lmax

можно определить двумя путями – либо графическим, либо

полез

по формулам.

Система находится в механически равновесном, но термически

неравновесном состоянии при Т

ζ Ò .

 

 

 

 

 

 

 

ÈÐ

среды

 

 

Единственно возможный об-

 

 

 

 

ратимый переход из 1 в 2 – ади-

 

 

 

 

абатное расширение и изотерми-

P

 

d

ческое сжатие.

 

 

 

 

2 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

Lmax

S

 

S

S

.

0

 

 

 

da2d

 

 

 

 

полез

 

1da1

1a 21

 

 

 

 

 

3). В начальном состоянии

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T = const

система неравновесна и в тер-

 

 

1

 

 

 

 

мическом, и в механическом от-

 

a

T = const

 

 

 

 

 

 

 

0

ношениях (рис. 4.6), т.е. Р , Т

 

 

 

 

 

 

 

 

11

(ИР)> Р ,Т (среды).

b

e

c v

00

Ðèñ. 4.5

61

 

 

 

Величину удельной работоспо-

P

 

собности потока называют его эк-

1

 

 

 

 

T

сергией и обозначают ex:

 

1

 

 

 

 

 

ex h h0 T0 S0 S .

 

S = const

 

 

 

 

 

Из уравнения следует, что эк-

2

 

сергия потока однозначно определе-

 

 

 

a

на, если заданы параметры этого

 

 

T

 

 

 

0

 

потока (Р, Т) и параметры среды

 

v

Ðèñ. 4.6

(Ð ,Ò ).

0

0

 

 

 

 

 

Еще большее практическое зна-

чение имеет понятие о максимальной полезной работе тепла (рабо-

тоспособность тепла).

 

 

Когда говорим об этом понятии, изолированную систему следует

рассматривать состоящей из двух источников тепла (горячего (ГИ)

и холодного (ХИ)) и рабочего тела, совершающего цикл. В качестве

ХИ будем рассматривать среду с практически неизменными пара-

метрами (Р ,Т ), в качестве ГИ обычно рассматривается бесконеч-

0

0

 

 

но большой источник, имеющий температуру Т .

 

 

 

1

Работоспособностью тепла, отбираемого от ГИ с температу-

рой Т , называется та максимальная полезная работа Lcmax , которая

1

 

 

полез

может быть получена за счет этого тепла при условии, что ХИ яв-

ляется окружающая среда с температурой Т .

 

 

 

0

Поскольку рабочее тело совершает замкнутый процесс, то его

внутренняя энергия не изменяется за цикл, поэтому работа совер-

шается только за счет Q , сообщаемой РТ от ГИ. Важно отметить,

 

1

 

 

что работоспособность тепла не зависит от давления среды Р , т.к.

 

 

 

0

объем РТ в совершении кругового процесса неизменен, поэтому

среда не подвергается сжатию или расширению, т.е. вся работа за

цикл может быть полезной. Известно, что доля тепла Q , превращен-

 

 

 

1

ная в работу в цикле, тем больше, чем выше к.п.д.

Наибольший к.п.д. у обратимого цикла Карно, следовательно,

 

Lcmax

Q KÎ.Ö.Ê

Q

§1

T0

·

,

 

 

¸

 

полез

1 T

1

¨

T1

 

 

 

 

 

©

¹

 

max

 

T

 

 

 

 

ò.å. Lполезc

тем больше, чем меньше

0

.

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

62

Если температуры источников равны, то работоспособность тепла равна нулю. При необратимом цикле

KH.Ö.Ê KÎ.Ö.Ê ,

TT

т.е. полезная работа тепла Q будет меньше, чем максимальная по-

1

лезная работа тепла.

Для изолированной системы потеря работоспособности

'L Lmax

L

T

'S

.

(****)

полез

полез

0

 

ñèñò

 

Это уравнение носит универсальный характер – оно справедливо и для потери работоспособности тепла. Величину 'L иногда называют также энергетической потерей.

 (****) 'Sñèñò ª¬ S02 S01 S1 S2 º¼ – увеличение энтропии

системы в результате протекающих в ней необратимых процессов. Уравнение (****) называют уравнением Гюи – Стодолы по имени французского физика М. Гюи, который впервые вывел это уравнение в 1889 г., и словацкого теплотехника А. Стодолы, впервые применившего это уравнение для решения технических задач. Уравнение Гюи–Стодолы находит широкое применение при анализе эффек-

тивности работы тепловых установок.

Определение 'S – довольно непростая задача, которая реша-

ñèñò

ется для каждого реального процесса отдельно.

63

Глава 5

ПРИМЕНЕНИЕ ОСНОВНЫХ ЗАКОНОВ

ТЕРМОДИНАМИКИ

ÊИДЕАЛЬНЫМ ГАЗАМ

5.1.Идеальный газ. Уравнение состояния идеального газа

Идеальные газы – это такие газы, у которых отсутствуют силы сцепления между молекулами, а объем, занимаемый молекулами газа, по сравнению с объемом, в котором находится газ, пренебрежимо мал.

Во многих случаях, например, при высоких температурах и низких давлениях, когда расстояния между молекулами велики, можно принимать при расчетах реальные газы как идеальные.

Как было показано, уравнение состояния для 1 кг идеального газа имеет вид

 

 

 

 

Pv RT,

(5.1.1)

ãäå R

k

,

Äæ

; m – масса молекулы; k = 1.38 10-23

Äæ/ãðàä –

 

 

m êã ãðàä

постоянная Больцмана.

Заменив в этом выражении удельный объем v = V/m, получим

PV mRT

– уравнение состояния идеального газа для произвольного количе- ства массы (m, кг). Многие расчеты упрощаются, если вести их не на килограмм, а на киломоль (кмоль) газа.

Киломолем называется количество вещества, масса которого численно равна (в кг) его мольной массе (32 кг О , 44 кг СО и т.д.):

2

2

мольная масса Π = nΠm (êã),

ãäå nΠ – одинаковое для всех тел число, равное числу молекул в 1 кмоле. Объем молекулы не зависит от рода газа и определяется его давлением и температурой.

64

Этим же свойством обладает и киломоль газа, содержащий одно и то же число молекул:

V

kn

T

,

(à)

 

Π

Π P

 

 

ãäå VΠ – объем киломоля газа.

Таким образом, а) число молекул в киломоле всех тел одинаково, определено из опыта и равно 6,064 1026 (число Авогадро); б) объем киломоля газа определяется его давлением и температурой и не зависит от рода газа.

С другой стороны, для киломоля газа с массой m кг, занимающего объем VΠ, имеем из (5.1.1)

PVΠ ΠRT ,

откуда

 

 

 

 

V

 

ΠR

T

.

 

 

(b)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Π

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Равенства (а) и (b) дают

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

ΠR kn

1,38 10 23

6,064 1026 8314

Äæ

 

 

,

 

Π

Π

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кмоль град

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

RΠ

 

8314 Äæ

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ΠΠ êã ãðàä

Таким образом, уравнение киломоля газа имеет вид

PVΠ 8314 T.

(5.1.2)

Из этого уравнения можно подсчитать объем киломоля газа при любых условиях; так, при Р = 101325 Па и t =0°С

 

 

3

 

VΠ 22,41

ì

 

.

 

 

 

 

кмоль

65

5.2.Газовые смеси. Закон Дальтона

Âтепловых двигателях в качестве рабочих тел применяются как однородные газы, так и смеси газов, например, воздух, продукты сгорания топлива и т.п. Газы, составляющие смесь, называются

компонентами. Каждый газ, входящий в смесь, ведет себя независимо от других газов, занимает полный объем смеси и оказывает на стенки сосуда свое давление, которое называется парциальным. Газовая смесь подчиняется тем же законам, что и однородные газы; при этом считается, что газы являются идеальными и не вступают в химическое взаимодействие друг с другом.

Пусть дана смесь, состоящая из двух идеальных газов и находящаяся в объеме V при давлении Р. Температура как смеси, так и однородных газов будет одна и та же; обозначим ее Т. Составные части взятой смеси мысленно разобьем так, чтобы каждый газ занимал полный объем V, который занимала смесь; при этом давление одного газа будет равно Р , а другого Р . Эти давления и являются

12

парциальными.

Закон Дальтона устанавливает, что общее давление газовой смеси равно сумме парциальных давлений, т.е.

 

n

 

P P1 P2 ... Pn ¦Pi ,

(5.2.1)

 

i 1

 

где Р – давление смеси; P , P , …, P – парциальные давления.

1 2

n

 

Составные части взятой смеси можно мысленно разбить так, что

каждая часть газа будет занимать объемы V , V и т.д.; при этом

1 2

давление каждого газа будет равно давлению смеси. Такие объемы называются парциальными или приведенными.

По аналогии с законом Дальтона можно написать, что

 

 

n

 

V

V1 V2 K Vn ¦Vi ,

(5.2.2)

 

 

i 1

 

где V – объем смеси; V , V , …, V – парциальные объемы.

 

1

2

n

 

Следовательно, объем газовой смеси равен сумме парциальных объемов.

Очевидно, что масса смеси будет равна сумме масс составляющих газов:

66

m m1 m2 K mn ,

(5.2.3)

где m – масса смеси; m , m , …, m – масса составляющих газов.

1

2

n

5.3. Методы задания газовой смеси

Состав газовой смеси может быть задан массовыми или объемными долями. Массовой долей называется отношение массы газа,

входящего в смесь, к массе всей смеси. Если обозначим через g

i

массовую долю компонента, то

g

m1

; g

 

m2

;K g

 

 

mn

.

 

 

2

 

n

 

 

1

m

m

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

Разделив (5.2.3) на m, получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

1 g1 g2 g3 K gn

 

¦gi ,

(5.3.1)

 

 

 

 

 

 

 

i 1

 

т.е. сумма массовых долей равна единице.

Объемной долей называется отношение парциального объема газа, входящего в смесь, к объему всей смеси.

Если обозначить через r объемную долю компонента, то

i

r

V1

;

r

V2

; K r

 

Vn

.

 

 

 

 

 

1

V

2

V

n

 

V

 

 

 

 

 

 

Разделив (5.2.2) на V, получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

1

r1 r2 K rn

 

¦ri ,

(5.3.2)

 

 

 

 

 

 

 

i 1

 

т.е. сумма объемных долей равна единице.

Найдем плотность для случая, когда смесь задана объемными долями.

 

m

 

 

 

Поскольку Υ

 

, то масса смеси m Υ V , а массы компонен-

 

 

V

 

 

ñì

òîâ m1 Υ1V1 , m2

 

 

 

Υ2V2

и т.д. Подставим в (5.2.3) выражения для

ìàññ:

 

 

 

 

 

 

Υ V

Υ V

Υ V

... Υ V ,

 

ñì

1 1

2 2

n n

67

разделив на V, получим

n

 

Υñì Υ1r1 Υ2r2 K Υn rn ¦Υi ri .

(5.3.3)

i 1

 

Зная плотность смеси, можно определить ее удельный объем:

vñì

1

1

.

(5.3.4)

Υñì

 

n

 

 

 

 

¦Υi ri

 

 

 

 

 

i 1

 

 

Найдем плотность для случая, когда она задана массовыми до-

ëÿìè. Åñëè V m , V

Υ

1

 

ñì

 

в (5.2.2), получаем

 

 

m

 

 

 

Υ

 

ñì

m1

, V

m2

, V

mn

и т.д., то, подставляя

 

 

 

2

 

n

Υn

Υ1

Υ2

m1 m2 m3 K mn .

Υ1 Υ2 Υ3

Υn

Разделим почленно на m:

 

1

 

 

g1

 

g2

 

 

g3

K

gn

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Υñì

 

Υ1

 

 

Υ2

 

 

 

 

Υ3

 

 

 

 

 

 

 

Υn

 

 

 

 

 

следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Υñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

.

(5.3.5)

 

 

g

 

 

 

g

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

3

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

n

g

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

K

 

 

 

 

 

¦

 

i

 

 

 

 

Υ

 

Υ

 

Υ

 

 

 

Υ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

 

n

Υ

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i 1

 

 

Удельный объем смеси определяется как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

1

 

 

 

 

n

g

i

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Υ

 

 

¦

Υ

 

 

 

 

 

 

 

 

(5.3.6)

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

 

i 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Во многих случаях удобно задание газовой смеси по числу киломолей каждого газа смеси п , п ,…. Очевидно,

12

n1 n2 n3 K n,

(5.3.7)

где п – полное число киломолей газовой смеси.

Задание числовых значений п , п , … является заданием газовой

12

смеси по мольному составу.

68

Если выражение (5.3.7) разделить на п, то получится задание газовой смеси по относительному мольному составу, но

n

 

n VΠ

 

1

 

1

 

 

,

n

 

n VΠ

 

 

ãäå VΠ – объем 1 кмоля газа при параметрах смеси, поэтому

n1VΠ V1, nVΠ V ,

тогда

 

 

 

 

 

 

n1

V1

r1

,

 

n

 

V

 

 

 

 

т.е. относительный мольный состав газовой смеси совпадает с ее относительным объемным составом.

Расчет Π и R для газовой смеси

ñì

Пусть газовая смесь задана по мольному составу, т.е. известны значения п , п ,…. Полное число молей смеси

12

n1 n2 n3 K n,

а масса смеси

 

n1Π1 n2Π2 n3Π3 K m .

(à)

Мольная масса газовой смеси

 

 

 

 

 

 

 

Π

m

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

ñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ò.å.

 

 

 

 

 

 

 

Π

 

n1Π1 n2Π2

n3Π3

K

 

 

 

 

 

 

.

(5.3.8)

 

 

 

 

 

ñì

n

 

Переход к расчету Π при задании смеси по объемному составу

ñì

можно сделать путем почленного деления выражения (а) на п:

 

 

Π

 

n1

Π

n2

Π

 

K.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñì

 

n

1

 

n

2

 

Как указывалось

n1

r

,

 

n2

 

r

,K, поэтому

 

 

 

 

 

 

n

1

 

 

n

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

69

 

 

 

Pñì

 

 

 

 

r1P1 r2P2 K rnPn .

(5.3.9)

Если смесь задана по массовому составу, то для подсчета

 

 

 

Pñì

 

 

m

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n n1 n2 K nn

 

 

 

 

 

 

 

 

учтем, что n

m1

,

n

m2

и т.д., тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

P

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

m

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

K

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P2

 

 

Pn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P1

 

 

 

 

Деля числитель и знаменатель на m, получим

 

 

 

 

Pñì

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

.

 

(5.3.10)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

g

g

 

 

 

g

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

2

 

K

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P2

 

Pn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P1

 

 

 

Величина газовой постоянной для смеси подсчитывается по со-

отношению

Pñì Rñì 8314

 

Äæ

 

 

 

 

(5.3.11)

 

 

 

 

 

кмоль К

после предварительного определения P

или по формуле

 

 

 

ñì

 

 

 

n

 

 

 

R

¦

g R .

(5.3.12)

ñì

i i

 

 

 

i 1

 

 

 

Рассмотрим определение парциальных давлений в зависимости

от способа задания смеси.

Вспомним газовые законы:

Бойля – Мариотта

v1

 

p2

– если изменение происходит при по-

v2

 

p1

 

 

 

стоянной температуре, то удельные объемы обратно пропорциональны давлениям;

Гей – Люссака

v1

 

T1

ïðè P = const;

v2

 

T2

 

 

 

70