Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Белозеров В.И. Учебное пособие по курсу Техническая термодинамика (исправлено)

.pdf
Скачиваний:
97
Добавлен:
04.12.2020
Размер:
4.85 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w

 

 

 

 

 

 

w

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

f

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

f

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

> P

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

1

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ðèñ. 6.6.1

мятием (примеры: кран, вентиль, задвижка на паропроводе, не полностью открытый шибер).

Величина падения давления зависит от начальных параметров и скорости рабочего тела, от относительной величины сужения отверстия, от плотности рабочего тела и других факторов.

Напишем уравнение первого закона термодинамики для потока жидкости или газа до и после дросселирования. Считая процесс дросселирования адиабатным, можно написать

 

 

 

 

w2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w2

 

u

Pv

 

1

 

 

u

 

 

P v

 

 

 

2

,

 

 

 

 

2

2

 

1

1

1

2

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но u + Pv = h, и уравнение принимает вид

 

 

 

 

 

 

 

 

w2

 

 

 

 

 

 

w2

 

 

 

 

 

 

h

 

 

 

1

 

 

h

 

 

 

2

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w2

w2

 

 

 

 

 

 

 

h

 

 

h

 

 

 

1

2

.

 

 

(6.6.1)

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку сечение трубы перед сужением и после него одинако-

во f =f , то скорость рабочего тела w после сужения окажется близ-

1 2 2

кой к скорости w , т.е. w |w , тогда уравнение (6.6.1) примет вид

1

1

2

 

 

 

h1 h2 ,

(6.6.2)

т.е. энтальпия газа или жидкости в результате процесса дросселиро-

91

вания не изменяется.

Для идеального газа внутренняя энергия не зависит от объема, а в процессе дросселирования газ не совершает работы и не участвует в теплообмене, поэтому его внутренняя энергия остается постоянной:

du 0, dT 0, dh 0 .

Для реального газа внутренняя энергия зависит от объема, поэтому при дросселировании

du ζ 0, dT ζ 0, dh 0.

В зависимости от начальных параметров температура реальных газов в конце процесса дросселирования может быть выше, ниже или равна начальной температуре (температура инверсии).

Процесс дросселирования сопровождается трением и завихрениями и является необратимым процессом, поэтому не может быть изображен каким-либо графиком.

Для лучшего понимания физики процессов, происходящих в потоке при его дросселировании, обратимся к первому закону термодинамики для потока (при отсутствии трения) для любого обратимого и необратимого потока

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w2

w2

 

 

 

 

 

q

h

 

h

 

 

 

2

1

g z

 

z

l .

2

1

 

 

 

2

âíåø

 

 

 

 

 

 

2

 

 

1

 

òåõí

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для случая q

 

 

 

0,

z

 

z

,

l

0,

w | w

, следует

âíåø

 

 

 

 

1

2

 

òåõí

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

h1

h2 .

 

 

 

 

 

Следовательно, постоянство энтальпий является свойством любого обратимого и необратимого адиабатного горизонтального потока малой скорости, не совершающего работы, а не «привилегией» дросселируемого потока.

Здесь рассматривалось состояние дросселируемого вещества до дросселя и за дросселем. В самом же дросселе энтальпия может изменяться: проходя через сужение, поток ускоряется, его кинети- ческая энергия возрастает, а, следовательно, энтальпия уменьшается, за дросселем сечение потока снова возрастает, поток замедляется (тормозится), его кинетическая энергия уменьшается и энтальпия увеличивается до прежнего состояния (рис.6.6.2).

92

Если поток с трением, тогда из

h

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.5.16)

 

 

 

 

 

 

wdw

vdP dlòð ,

 

P

 

 

 

1

 

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

а если при дросселировании w |0, то

t

1

t

1

2

2

 

 

 

 

dlòð

vdP,

(6.6.3)

 

 

 

т.е. в таком потоке давление вдоль

2χ

 

 

потока падает (dP < 0) вследствие

 

S

 

 

 

затраты потоком работы на преодо-

 

 

 

 

 

 

 

Ðèñ. 6.6.2

 

 

ление трения (dl

> 0). Åñëè áû

 

 

 

 

 

òð

 

 

 

 

dl =0, òî dP = 0, P=const.

 

 

 

 

òð

 

 

 

 

 

 

Рассмотрим вопрос о том, как меняется температура реального

газа или жидкости в процессе адиабатного дросселирования. По-

§ wT ·

скольку h=const, то нужно знать ¨ ¸ .

© wP ¹h

Из соотношений

­§ wT · § wP · § wh ·

°¨ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ °© wP ¹h © wh ¹T © wT ¹P

°

§ wh ·

¨ ¸

°© wT ¹P®CP

°§ wh ·

 

 

 

§ wv ·

°¨

 

 

¸

 

 

v T ¨

 

¸

wP

 

wT

°©

 

 

¹T

 

©

 

 

¹P

¯

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ wv ·

v

 

§ wT ·

T ¨

 

¸

 

 

 

 

© wT

¹P

¨

 

 

 

¸

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP

 

 

© wP

¹h

 

 

 

 

1

. (6.6.4)

§ wT ·

Величина ¨ ¸ называется коэффициентом адиабатного дрос-

© wP ¹h

селирования, или дифференциальным дроссель-эффектом, его обо-

§ wT ·

значают Dh ¨ ¸ .

© wP ¹h

93

В общем случае D z 0. Явление изменения температуры газов и

h

жидкостей при адиабатном дросселировании называется эффектом

Джоуля–Томсона; величину D часто называют коэффициентом Джо-

h

уля–Томсона.

Изменение температуры газа (жидкости) в процессе адиабатного дросселирования при значительном перепаде давлений на дросселе называется интегральным дроссель-эффектом; он вычисляется по соотношению

P2

 

T2 T1 ³Dh dP,

(6.6.5)

P1

 

где T и T – температуры до и за дросселем.

12

Интегральный дроссель-эффект может достигать весьма большой величины. Например, при адиабатном дросселировании водяного

ïàðà ïðè P = 300 êãñ/ñì2 è t = 450°Ñ äî P = 1 êãñ/ñì2, температура

1 1 2

уменьшится до t =180°С (т.е. на 270°С!!!).

2

Определение величины интегрального адиабатного дроссель-

эффекта удобно выполнять с помощью hT-диаграммы (рис.6.6.3).

Если известно состояние газа (жидкости) перед дросселем, т.е.

его давление P и температура T , и давление P за дросселем, то,

1 1 2

нанеся точку с параметрами P и T на hT-диаграмме (точка 1) и най-

11

дя точку пересечения изоэнтальпы h =const с изобарой P =const,

 

 

 

 

 

 

 

1

2

получим температуру за дросселем T .

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

Из уравнения (6.6.4) следует, что знак D определяется выраже-

 

 

 

 

 

 

 

h

 

 

«

¨

¸

»

P

 

 

íèåì

ªT

§

wv

·

vº

(поскольку C

всегда > 0).

 

© wT ¹P

 

 

¬

¼

 

 

 

 

P = const

 

 

2

 

 

h

 

P

= const

 

 

1

 

2

h = const

 

 

 

 

1

 

T

T

T

 

2

 

1

 

 

Ðèñ. 6.6.3

 

 

94

ª § wv ·

1). Åñëè «T ¨ ¸ ¬ © wT ¹P

º

v» > 0, dT < 0 (в процессе адиабатного дрос-

¼

селирования температура дросселируемого вещества уменьшается).

ª § wv ·

2). Åñëè «T ¨ ¸ ¬ © wT ¹P

º

P» < 0, dT > 0 (температура дросселируемо-

¼

го вещества увеличивается).

ª § wv ·

3). Åñëè «T ¨ ¸ ¬ © wT ¹P

º

v» =0, dT = 0 (в процессе адиабатного дрос-

¼

селирования температура вещества не изменяется).

§ wv ·

Поскольку для идеального газа ¨ ¸ © wT ¹P

v

, то он дросселирует-

T

ся без изменения температуры. Для третьего случая реальный газ ведет себя как идеальный, а температура газа, называемая температурой инверсии, определяется следующим образом:

T

§

wv

·

v 0, T v

§

wT

· .

¨ ¸

 

 

È

¨

¸

 

© wT ¹P

 

©

wv ¹P

Таким образом, эффект Джоуля–Томсона имеет место только для реальных газов и жидкостей. Как показывают расчеты для ван-дер- ваальсовского газа эффект Джоуля–Томсона не равен нулю.

Как показывает опыт, для одного и того же вещества знак D ока-

h

зывается различным в различных областях состояния. Состояние

газа (жидкости), в котором D = 0, называется точкой инверсии эф-

h

фекта Джоуля–Томсона. Геометрическое место точек инверсии на диаграмме состояния данного вещества называется кривой инверсии.

Большинство газов имеет довольно высокую температуру инверсии (600°С и выше) за исключением водорода (–80°С) и гелия.

Адиабатное дросселирование может быть использовано в каче- стве эффективного способа охлаждения газов. Понятно, что газ бу-

дет охлаждаться только в случае D > 0, т.е. в области под кривой

h

инверсии.

Ранее упоминалось о том, что эффективным способом охлаждения газов является процесс обратимого адиабатного, т.е. изоэнтропного расширения (с отдачей внешней работы), поэтому представляет интерес сравнение этих двух способов охлаждения газов. Срав-

95

§ wT ·

§ wT ·

ним между собой ¨

 

¸

è ¨

 

¸ .

 

 

© wP ¹h

© wP ¹S

§ wT ·

Производная ¨ ¸ , которая называется коэффициентом обрати-

© wP ¹S

мого адиабатного (изоэнтропного) расширения и обозначается D ,

S

может быть представлена в следующем виде: из соотношения

§ wT · § wP · § wS ·

1

 

 

 

 

¨

 

¸ ¨

 

 

¸ ¨

 

 

¸

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

© wP ¹S © wS

¹T © wT ¹P

 

 

 

 

 

 

 

§ wP ·

§ wT ·

§ wS ·

с учетом уравнения Максвелла ¨

 

 

¸

 

¨

 

¸

è ¨

 

¸

 

 

 

 

 

 

 

 

© wS

¹T

© wv

¹P

© wT ¹P

лучим

§ wT · DS ¨ ¸ © wP ¹S

ò.å.

 

§ wv ·

 

 

 

 

 

§ wv ·

 

 

T

¨

 

¸

 

 

§ wT ·

T ¨

 

¸

v

 

 

 

 

 

© wT ¹P

 

 

© wT

¹P

 

 

 

 

 

 

, Dh ¨

 

¸

 

 

 

 

,

 

 

CP

 

 

CP

 

 

 

 

 

© wP ¹h

 

 

 

DS

Dh

 

v

, DS > Dh ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP

 

 

 

 

 

CP ïî-

T

т.к. v и C всегда положительны.

P

Таким образом, процесс обратимого адиабатного расширения (с отдачей внешней работы) обеспечивает более эффективное с термодинамической точки зрения охлаждение газа или жидкости, чем процесс адиабатного дросселирования, т.е. необратимого адиабатного расширения.

96

Глава 7

РЕАЛЬНЫЙ ГАЗ. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ РЕАЛЬНОГО ГАЗА

7.1. Опыты Эндрюса. Критическая точка.

Уравнение Ван-дер-Ваальса

Давно было известно, что ряд веществ, находящихся при комнатной температуре в газообразном состоянии, удается перевести в жидкое состояние путем сжатия при постоянной температуре: вна- чале газ сжимается, затем, когда давление газа достигнет величи-

ны P при данной температуре, начинается конденсация газа. После

S

превращения газа в жидкость дальнейшее сжатие будет приводить к увеличению давления жидкости; при этом из-за малой сжимаемости жидкости значительное увеличение давления приводит к весьма малому уменьшению удельного объема.

При уменьшении давления, действующего на жидкость, вещество пройдет те же самые состояния в обратном порядке: оно расширится до точки кипения, произойдет испарение, а затем получившийся пар будет расширяться до атмосферного давления.

До 1869 г. жидкости и их пары считались существенно различными фазами, как, например, твердое тело и жидкость. Это опроверг Т. Эндрюс (английский физик) после проведения опытов в 1857–1869 гг. с углекислотой.

Измеряя зависимость v от P на разных изотермах, Эндрюс установил, что чем выше температура, тем меньше разница между удельными объемами газообразной и жидкой фаз. С повышением температуры величина удельного объема сухого насыщенного пара vσ быстро уменьшается, а величина удельного объема насыщенной жидкости (кипящей) vχ увеличивается, следовательно, чем выше температура на изотерме, тем меньше величина разности (vσ – vχ), т.е. с повышением температуры уменьшается разница между плотностями жидкой и газовой фаз.

Характер зависимости v от P по изотермам изображен на рис. 7.1.1.

97

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На рисунке соединены точки на-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t >t >t

чала и конца процесса фазового пе-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k 2 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рехода (значения vc и vs на разных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изотермах – так называемые погра-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

ничные кривые). Как видно, с повы-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

шением температуры (давления

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

насыщения) длина горизонтального

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

участка изотермы между точками

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

vc и vs уменьшается.

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Исследования показали, что с

Ðèñ. 7.1.1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

повышением температуры (давле-

ния) насыщения уменьшается величина теплоты парообразования r. Процесс уменьшения разности (vs – vc) с повышением темпера-

туры продолжается до тех пор, пока при некоторой температуре (обо-

значим ее T ) эта разность не станет равной нулю.

êð

Точка на линии насыщения, в которой исчезает различие между жидкой и газовой фазами, называется критической точкой, соответ-

ственно давление и температура в ней называются P

и T . Состо-

 

êð

êð

яние вещества при P=P

и T=T называется критическим состоя-

êð

êð

 

íèåì.

 

 

Критическая точка является конечной точкой линии фазового перехода «жидкость – пар», начинающейся в тройной точке. Критические температура и давление являются максимальными для облас-

ти двухфазного состояния «жидкость – пар». В критической точке

1) vs – vc = 0 è vs = vc = v ;

êð

2) обращается в ноль и теплота парообразования r;

3) изотерма T = const имеет горизонтальную касательную и пе-

êð

региб, т.е.

 

P

·

êð

§

w

2 P ·êð

 

§ w

 

0, ¨

 

 

¸

0.

¨

 

¸

 

 

 

 

 

 

 

 

2

© wv

¹T

© wv

 

¹T

 

При сверхкритических температурах газ не может быть сжижен путем изотермического сжатия.

В опытах Эндрюса была установлена непрерывность газообразного и жидкого состояний вещества.

На рис. 7.1.2 области газообразного и жидкого состояний вещества изображены на PT-диаграмме, на которую нанесены изохоры и линия фазового перехода «жидкость – пар» (линия насыщения). Слева

98

 

 

Таблица 7.1.1

Критическиепараметрынекоторыхвеществ

 

 

 

Вещество

Têð, θÑ

Pêð, ÌÏà

 

 

 

Гелий

–267,9

0,228

 

 

 

Водород

–239,9

1,29

 

 

 

Àçîò

–147,0

3,39

 

 

 

Углекислота

31,04

7,412

 

 

 

Кислород

–118,4

5,07

 

 

 

Аммиак

132,3

11,28

 

 

 

Этиловый спирт

243,1

6,38

 

 

 

Âîäà

374,15

22,129

 

 

 

Ртуть

1490

151

 

 

 

Углерод

|6000

|690

 

 

 

от линии насыщения находится область жидкости (изохоры v < v ),

 

 

êð

справа – область газообразного состояния (изохоры v > v ). Изохо-

 

 

êð

ра, соответствующая удельному объему v = v

, называется крити-

 

 

êð,

ческой изохорой.

 

 

Как видно из рис. 7.1.2, диаграммы состояния реального веще-

ства в газообразной и жидкой фазах сильно отличаются от диаграмм

состояния идеального газа. Это определяется различием физичес-

кой природы реального и идеального газов: если в идеальном газе

молекулы считаются невзаимодействующими и не имеющими соб-

ственного объема, то в реальном ве-

 

 

ществе молекулы обладают соб-

 

v < v

 

 

 

P

êð

 

 

ственным объемом и испытывают

 

 

взаимодействие, в результате чего

Жидкость

v = v

êð

уравнение состояния реального газа

 

отличается от уравнения Клапейрона.

 

 

 

Определенный интерес представ-

 

 

ляет вопрос об уравнении состояния

 

v > v

 

 

реального газа. Уравнение Ван-дер-

 

êð

 

 

Ваальса, полученное, главным обра-

 

Ãàç

зом, на основе умозрительных заклю-

 

T

чений и имеющее вид

 

Ðèñ. 7.1.2

 

 

99

§

a

·

v b RT ,

 

¨P

 

 

¸

(7.1.1)

v

2

©

 

¹

 

 

учитывает реальные свойства газа – наличие межмолекулярного взаимодействия в газах и собственный объем молекул.

Уравнение (7.1.1) – это кубическое уравнение относительно v, следовательно, оно имеет три корня, причем возможны три случая:

1)один корень действительный и два мнимых;

2)все три корня действительные и различные;

3)все три корня действительные и равные между собой. Случай трех действительных равных между собой значений при

данном P соответствует критическому давлению. Случай одного действительного и двух мнимых корней соответствует сверхкрити- ческим давлениям, т.к. при заданных P и T возможно единственное значение v, а мнимые корни не имеют физического смысла. Три действительных и различных корня соответствуют докритическим давлениям.

Сверхкритические изотермы ван-дер-ваальсовского газа каче- ственно соответствуют изотермам реального газа. Докритические изотермы вместо горизонтального участка, соответствующего фазовому переходу «жидкость – пар», имеют волнообразный участок (рис. 7.1.3). Участок 1-2 соответствует метастабильному состоянию жидкости (перегретая жидкость), а участок 5-4 – метастабильному состоянию пара (переохлажденный пар); 1-3-5 – это участок изотермы, соответствующий фазовому переходу «жидкость – пар». В отличие от участков 1-2 и 5-4 эта прямая соответствует стабильным состояниям вещества. Участок 2-3-4 имеет волнообразный харак-

тер и поскольку на этом участке

 

 

 

§ wP ·

P

 

 

¨

¸ >0,

 

 

 

© wv ¹T

 

k

 

то он соответствует физически нереа-

 

 

 

a

 

 

 

 

4

 

 

лизуемым состояниям и лишен физи-

 

 

 

 

 

 

 

ческого смысла.

 

1

 

 

Положение изотермы 1-3-5 может

 

 

 

 

3

5

b

быть определено с помощью правила

 

 

 

2

 

v

Максвелла, согласно которому положе-

 

 

 

ние прямой 1-3-5 относительно волно-

Ðèñ. 7.1.3

 

 

 

100