Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Электронная методичка_1.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
12.11.2019
Размер:
1.93 Mб
Скачать

Химические свойства алкинов a) Реакции электрофильного присоединения

Реакции присоединения для ацетиленовых углеводородов протекают медленнее, чем для алкенов.

а) Галогенирование

СНСН + Cl2  в газообразной фазе взрыв

Реакцию ведут в растворе:

Cl2

СНСН + Cl2  СНCl=CHCl  Cl2CH-CHCl2

1,2-дихлорэтен тетрахлорэтилен

Б ) Присоединение галогенводородов по тройной связи идет по правилу Марковникова, труднее, чем к алкенам:

HBr

СН3-ССН + HBr  СН3-СBr=СН2 

Аналогично присоединяется HCl:

HgCl2

СНСН + HCl  СН2=CHCl – промышленный метод получения

хлорвинила

Присоединение HBr против правила Марковникова в случае алкинов неизвестны.

в) Присоединение воды, спиртов, кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакционноспособна при взаимодействии с электрофильными агентами. Механизм этого присоединения не до конца ясен:

Cu2(CN)2

СНСН + HCN  СН2=CH-CN - акрилонитрил

Важная в промышленном отношении реакция гидратации ацетилена, которая впервые была осуществлена М.Г. Кучеровым. Вода присоединяется к ацетилену в присутствии серной кислоты и сульфата двухвалентной ртути. Продукт присоединения к ацетилену молекулы воды – виниловый спирт - неустойчив и перегруппировывается по правилу Эльтекова в ацетальдегид:

HgSO4, H2SO4

СНСН + H2O 

виниловый спирт ацетальдегид

К гомологам ацетилена вода присоединяется по правилу Марковникова, но при этом всегда получаются кетоны:

HgSO4, H2SO4

СН3-ССН + H2O  ацетон

Ацетилен и его гомологи в присутствии солей ртути присоединяют карбоновые кислоты и спирты:

винилацетат

HgSO4, H2SO4

R-CC-H + R’O-H  алкилвиниловый эфир

Алкилвиниловые эфиры имеют важное промышленное значение как мономеры в реакциях полимеризации.

г) Гидрирование

Газообразный водород в присутствии активных катализаторов (Ni, Pt) сразу восстанавливает алкины в алканы:

Ni

R-CC-R’ + 2 H2  R-CH2-CH2-R’

Д) Реакции с участием подвижного атома водорода в ацетилене

Как уже было показано, связь С-Н в ацетилене обладает гораздо более кислотными свойствами, чем в алкенах и алканах. R-CC-H+

CHCH + NаNH2  CHC+ + NNH3

ацетиленид натрия

Ацетилениды щелочных металлов устойчивы при нагревании, легко гидролизуются, а aцетилениды переходных металлов в сухом виде взрывают.

В 1902 г. Йоцич осуществил реакцию:

R-CC-- H+ + C2H5-Mg+Cl  R-CC-MgCl + C2H6

реактив Йоцича

Ацетилениды натрия, магния используют в синтезах замещенных ацетиленов

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.