18. Коллигативные свойства растворов. Понижение температуры замерзания. Повышение температуры кипения. Закон Рауля

Коллигативные свойства растворов - это свойства, которые зависят от числа частиц растворенного в веществе и не зависят от его природы. II закон Рауля:

ΔТзамерзания = Тзамерзания р-ля – Тзамерзания р-ра = ΔТз

ΔТкипения = Ткипения р-ра – Ткипения р-ля = ΔТк

Повышение температуры кипения (ΔТк) и понижение температуры замерзания (ΔТз) разбавленных растворов неэлектролитов прямо пропорционально моляльной концентрации раствора.

ΔТк = Кэ·Сm; ΔТз = Кз·Сm;

Чем больше концентрация растворенного вещества, тем выше Тк и ниже Тз раствора.

ΔТк = Кэ·Сm; ΔТз = Кз·Сm;

Сm – моляльная концентрация – количество растворенного

вещества в 1 кг растворителя (моль/кг):

m _вещ-ва

Cm = ————————

M · m _{раств-ля (кг)}

Кэ – эбулиометрическая const;

Кз (К_К) – криометрическая const;

Эти константы зависят от природы растворителя.

При Cm = 1 моль/кг; Кз = ΔТз; Кэ = ΔТк.

Кз_Н2О = 1,86 кг·К/моль; Кэ_Н2О = 0,52 кг·К/моль;

Закон Рауля для разбавленных растворов:

Свойства разбавленных растворов изменяются прямо пропорционально относительному числу растворённых частиц.

19. Произведение растворимости. Условия образования осадка

Произведение растворимости (ПР, K_sp) - произведение концентрации ионов, которые образуются в растворе при диссоциации малорастворимых веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Произведение растворимости - величина постоянная.

При постоянной температуре в насыщенных водных растворах малорастворимых электролитов устанавливается равновесие между твердым веществом и ионами, образующими это вещество. Например, в случае для CaCO₃ это равновесие можно записать в виде:

Константа этого равновесия рассчитывается по уравнению:

В приближении идеального раствора с учетом того, что активность чистого компонента равна единице, уравнение упрощается до выражения:

Константа равновесия такого процесса называется произведением растворимости.

В общем виде, произведение растворимости для вещества с формулой A_mB_n, которое диссоциирует на m ионов Aⁿ⁺ и n ионов B^m-, рассчитывается по уравнению:

где [Aⁿ⁺] и [B^m-] — равновесные молярные концентрации ионов, образующихся при электролитической диссоциации. Из произведений растворимости можно рассчитать концентрации катионов и анионов в растворе малорастворимого электролита. Значения произведений растворимости приведены в справочниках.

Условие образования осадка – это превышение произведения концентраций ионов в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам над его произведением растворимости.

20. Р-ры электролитов. Изотонический коэф-т. Основные положения теории электролит-ой диссоциации. Катионы. Анионы

i- изотонический коэф-т – он показывает, во сколько раз опытный показатель больше расчётного, а именно:

i = Pосм.опыт/Pосм.расч. = дельтаТкип.опыт/дельтаTкип.расч. = дельтаТзам.опыт/дельтаТзам.расч.

Pосм=i*Cн*RT дельтаТзам=i*Кк*Сm дельтаТкип=i*Кз*Сm

Физический смысл изотонического коэф-та – это число, которое показывает во сколько раз число частиц в растворе увеличилось вследствие электролитической диссоциации.

Электролитическая диссоциация (ЭД) – это явления распада электролита на ионы.

Основные положения ТЭД (Теории электролитической диссоциации):

1. Молекулы электролиты при растворении в воде в большей или в меньшей степени диссоциируют на ионы. Каждое вещество даёт 2 типа ионов: а) частицы, несущие положительный заряд (катионы) H+, CuOH+, Са2+, б) частицы, несущие отриц-ый заряд (анионы) S04^2-, OН-.

2. Ионы, в растворе электролита движутся беспорядочно под действием постоянного электрического тока, полож-но-заряж-ые ионы движутся к отриц-но-заряж-ому катоду, а отриц-но-заряж-ые ионы к полож-но-заряж-ому аноду.

3. Процесс диссоциации является обратимым наряду с распадом молекул на ионы протекает обратимый процесс, который называется ассоциация.

Диссоциация ->

Ассоциация <-