Методы получения алкенов:
Дегидрирование алканов
Это один из промышленных способов получения алкенов. Температура: 350—450 °C, катализатор — Cr2O3. Также используются алюмомолибденовые и алюмоплатиновые катализаторы.
Дегидрогалогенирование и дегалогенирование алканов
Отщепление галогенов у дигалогеналканов происходит в присутствии цинка:
Дегидрогалогенирование проводят при нагревании действием спиртовыми растворами щелочей
При отщеплении галогенводорода образуется смесь изомеров, преобладающий из которых определяется правилом Зайцева: отщепление протона происходит от менее гидрогенизированного атома углерода.
Дегидратация спиртов
Дегидратацию спиртов ведут при повышенной температуре в присутствии сильных минеральных кислот
Гидрирование алкинов
Частичное гидрирование алкинов требует специальных условий и наличие катализатора (например, дезактивированного палладия — катализатора Линдлара)
Галогенирование алкинов
Элиминирование (от лат. elimino — изгоняю) — это отщепление двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними π-связи. Атомы углерода при элиминировании переходят из sр3- в sp2-гибридное состояние (или из sр2- в sp). Исходными веществами могут служить представители разных классов органических соединений.
30. Методы получения насыщенных (алкильных) фрагментов: восстановление кратных связей углерод-углерод и углерод–кислород (по Клемменсену, Кижнеру-Вольфу), восстановление других функционально замещенных соединений. Синтез алканов из солей карбоновых кислот электрохимическим путем и по Хунсдиккеру-Бородину.
Реакция Клемменсена
Открыта в 1913 году. Реакция заключается в восстановлении карбонильной группы в ароматических и жирноароматических кетонах с помощью амальгированного цинка и соляной кислоты. позволяет получать алкилбензолы с первичной алкильной группой, недоступные по реакции Фриделя-Крафтса. Механизм детально не установлен.
Реакция Кижнера — Вольфа
Реакция полного восстановления кетогрупы с помощью гидразина и сильного основания (чаще всего — гидроксидом калия).
Реакция Бородина — Хунсдикера
Реакция Бородина-Хунсдикера (известнaя также как реакция Бородина в русской литературе и Хунсдикера в англоязычной) — реакция серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, дающая в результате галогенозамещенные углеводороды.
Получение алканов из солей карбоновых кислот:
а) сплавление со щелочью (реакция Дюма)
б) электролиз по Кольбе
Реакции элиминирования спиртов
Кислотно-каталитическая дегидратация спиртов — один из наиболее простых и доступных методов получения алкенов; при этом в качестве дегидратирующего агента возможно использование различных минеральных и органических кислот (серная, фосфорная или щавелевая кислота), кислых солей (гидросульфат натрия), а также кислот Льюиса
В ненуклеофильной среде спирты, подвергаясь протонированию со стороны кислоты, элиминируются по механизму Е1. Механизм E2 для реакции дегидратации встречается редко
При т-ре выше 300 °С эфиры сложные разлагаются с образованием алкенов, пиролиз ацетатов проводят в газовой фазе при 500-600 °С:
ГОФМАНА РЕАКЦИИ. 1) Превращение амидов карбоновых к-т в первичные амины с элиминированием СО2, происходящее под действием гипогалогенитов щелочных металлов (перегруппировка Гофмана, расщепление амидов по Гофману):
Первая стадия Гофмана реакции-синтез N-галогенамида, образующего под действием щелочей нестойкую соль I:
Стадия, определяющая скорость Гофмана реакции,-отщепление галогена с образованием нитрена II, к-рый стабилизируется перегруппировкой в изоцианат:
Последний при взаимод. с Н2О через карбаминовую к-ту превращ. в амин:
32. Методы генерирования тройных связей. Получение алкинов по реакции элиминирования с участием галогенпроизводных и соединений других классов. Использование реакций олигомеризации алкинов в органическом синтезе.