Методы получения алкинов
Карбидный метод (промышленный способ)
Прокаливанием в электрических печах смеси оксида кальция с коксом при 1800—2000°С получают карбид кальция:
При действии на полученный карбид воды образуется гидроксид кальция и ацетилен:
Пиролиз углеводородов (промышленный способ)
Суть способа заключается в пропускании над специальной огнеупорной насадкой смеси природного газа с воздухом, который сгорая поднимает температуру до 1500 °C. Затем на насадке происходит пиролиз метана
Термоокислительный крекинг
В этом методе используется частичное окисление метана благодаря использованию теплоты, образующейся при его сгорании
Метод прямого синтеза
Углерод напрямую взаимодействует с водородом при очень высоких температурах:
Электролиз солей непредельных карбоновых кислот
В 1864 году Кекуле получил ацетилен электролизом фумарата и малеата натрия
33. Методы построения карбоциклов. Синтез циклических структур посредством замыканием цепи и из двух ациклических фрагментов (по реакции циклоприсоединения). Реакции расширения и сокращения цикла (на примере реакции Тиффено-Демьянова).
ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ, реакции, протекающие с образованием нового цикла из двух реагирующих молекул (без отщепления к.-л. групп или атомов); сопровождаются общим уменьшением кратности связей. К циклоприсоединение относят также внутримол. взаимод. двух фрагментов молекулы. Классифицируют р-ции по числу атомов каждого компонента, участвующих в образовании цикла [обозначают (2 + 1)-, (2 + 2)-, (3 + 2) циклоприсоединение и т. д.;
В (2 + 1)-циклоприсоединение к молекуле, содержащей кратную связь. присоединяется атом, имеющий одновременно заполненную и вакантную орбитали; в результате образуется трехчленный цикл.
Второе уравнение не надо!
(2 + 2)-циклоприсоединение приводит к образованию четырехчленных циклов.
циклоприсоединение олефинов
циклоприсоединение фгоролефинов протекает при температуре 100 °С и повышенном давлении через бирадикальные интермедиаты. от устойчивости которых зависит направление реакции (р-ция не носит цепного характера, не ингибируется и не инициируется), например:
Аналогично протекает циклоприсоединение кумуленов и олефинов и их димеризация.
циклоприсоединение кетенов и др. гетерокумуленов (кетениминов R2C = C = NR, тиокетенов R2C = C = S, карбодиимидов RN = C = NR, изоцианатов RN = C = O) протекает через ассоциативное переходное состояние (по принципу "голова к хвосту") со слабо выраженным разделением зарядов и приводит к образованию производных циклобутанона; реакции высокостереоспецифичны, скорость их слабо возрастает при увеличении полярности растворителя:
Дегидрогалогенирование галогеналканов и галогеналкенов (лабораторный способ)
Реакция дегидрогалогенирования проводят действием сильного основания на дигалогеналканы:
В качестве дегидрогалогенирующего агента удобно испрользовать амид натрия в жидком аммиаке
