- •Вопрос 1. Основные понятия термодинамики. Интенсивные и экстенсивные свойства системы. Внутренняя энергия. Работа и теплота – две формы передачи энергии. Типы термодинамических систем и процессов.
- •Вопрос 5. Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов. Кинетические уравнения реакций первого, второго и нулевого порядков.
- •Вопрос 7. Катализ. Гомогенный катализ, гетерогенный катализ. Особенности каталитической активности ферментов.
- •10. Понятие об идеальном растворе. Константа растворимости. Условия растворения и образования осадков.
- •Второй закон Рауля
- •Растворы электролитов
- •14.Автопротолиз воды. Константа автопротолиза воды. Водородный показатель.
- •16 Вопрос. Буферные системы:их классификация и механизм действия. Буферные системы крови бионеорганические и биоорганические. Буферная ёмкость. Кислотно-основный баланс организма
- •17. Лигандообразовательные реакции. Основные положения координационной теории Вернера. Комплексообразователь, лиганды, координационные числа, дентантность.
- •18. Пространственное строение комплексных соединений. Классы комплексных соединений: внутрикомплексные, анионные, катионные нейтральные.
- •Вопрос №21. Химия элементов s-блока. Электронные структуры атомов и катионов. Сравнение свойств ионов элементов 1а- и 2а-групп. Биологическая роль натрия, калия, магния, кальция.
- •Биологическая роль элементов. Химическое сходство и биологический антагонизм.
- •Вопрос №22.
- •Вопрос 23. Химия элементов p-блока
- •Адсорбция на подвижной границе раздела фаз (на поверхности жидкости)
- •Вопрос 30.
- •Вопрос 30 (следующий)
- •Вопрос 32. Потенциометрия.
- •Вопрос 33 Электродные потенциалы и механизмы их возникновения.
- •Вопрос 35. Жидкости и ткани организма как проводники второго рода. Удельная электропроводимость. Закон Кольрауша о независимой подвижности ионов. Гидратация ионов.
Растворы электролитов
Законы Рауля не выполняются для растворов (даже бесконечно разбавленных), которые проводят электрический ток — растворов электролитов. Для учёта этих отклонений Вант-Гофф внёс в приведённые выше уравнения поправку — изотонический коэффициент i, неявно учитывающий диссоциацию молекул растворённого вещества:
;
Неподчинение растворов электролитов законам Рауля и принципу Вант-Гоффа послужили отправной точкой для создания С. А. Аррениусом теории электролитической диссоциации.
Изоосмия, изотония (от изо... и греч. osmós — толчок, tónos — напряжение), относительное постоянство осмотического давления в жидких средах и тканях организма, обусловленное поддержанием на данном уровне концентраций содержащихся в них веществ: электролитов, белков и т. д. И. — одна из важнейших физиологических констант организма, обеспечиваемых механизмами саморегуляции (см. Гомеостаз). Отклонение осмотического давления от нормального физиологического уровня " 0,76—0,81 Мн/м2(7,6—8,1 ат) влечёт за собой нарушение обменных процессов между кровью и тканевой жидкостью.
Роль осмоса: явление переноса из раствора с меньшей С в большую. Так осуществляется обмен молекулами между клеткой и внешней средой)
Гемолиз- разрушение- лопаются клетки в гипотоническом растворе
Плазмолиз-сморщивание клеток)
12.
Для неэктролитов i=1,Для электролитов I больше 1, причем с разбавлением раствора I растет , приближаясь к целым числам
До Арениуса:диссоциация на ионы под действием i
Арениус: диссоциация молекул электролитов на ионы происходит уже в процессе растворения.
Диссоциация обратима: наряду с распадом на ионы-обратный процесс рекомбинации: образование из ионов молекул = устанавливается ионное равновесие)
Сильные электролиты: практически полностью диссоциируют: альфа = 30%
Слабые электролиты не полностью : альфа равна 3-5%
Kp=
CH3COOHCH3COO + H
Закон Оствальда:
Kd
Альфа: 1.8 *10 в – 9
KD = 1.8 * 10 d -16
Активность)
Эффективная конц. в соответсвии с кислотой участвует в различных процессах
А=
Гамма- коэффицет активности
Ионная сила раствора) -I
I– полусумма произведений концентраций всех ионов раствора на квадрат заряда I=1/2 ECn*Z(в квадрате)n
Биологические жидкости сожержат много элементов NaCl KCL HCL CaCl2 NaH2PO4
Организм теряет воду и электролиты с мочей, при этом конц. элементов примерно постоянна( ионный гомеостаз)
Слюна как электролит является сложной биохим. Средой: вода, мин. Соли, орг. Вещ-ва
Основные положения протолитической теории кислот и оснований Бренстеда-Лоури, сопряженная протолитическая пара, амфолиты. Теория Льюиса.
В соответствии с положениями протолитической теории кислота – молекула или ион – донор протонов (НВ), основание – молекула или ион – акцептор протонов (В). Молекула или ион (2 иона), отличающиеся по составу на один протон, называются сопряженной кислотно-основной парой. В Водных растворах кислот и оснований всегда имеются 2 сопряженные пару, одну из которых образует вода.
Сила кислот определяется их способностью отдавать протон. Мерой этой способности служит константа кислотности ka. Ka=c(B-)c(H3O+)/c(HB). Чем больше константа кислотности, тем сильнее кислота.
Сила оснований определяется их способностью принимать протон. Kb – константа основности. Kb=с(OH-)c(OB+)/c2(B)
Частицы, способные взаимодействовать как с кислотами, так и с основаниями, называются амфолитами. Типичный пример амфолитов – аминокислоты.
Электронная теория Льюиса допускает, что участие в кислотно-основном равновесии протона необязательно, поэтому ее называют апротонной. Согласно апротонной (электронной) теории, кислотой называется вещество, способное присоединять электронную пару, а основанием – вещество, способное отдавать электронную пару.
Ни кислота, ни основание протонов не содержат.
Эта концепция расширяет границы веществ, проявляющих кислотно-основные свойства, включая в себя протонотдающие и протонприсоединяющие системы.
В периоде сила кислородсодержащей кислоты растет с увеличением заряда и с уменьшением радиуса иона кислотообразующего элемента.
Для одного и того же элемента константа диссоциации различных кислот возрастает по мере увеличения степени окисления кислотообразующего элемента примерно на пять порядков каждый раз.
|
|
В пределах одной группы элементов сила кислоты уменьшается по мере увеличения радиуса кислотообразующего элемента:
|
|
|
Для многоосновных кислот способность к депротонизации уменьшается по мере увеличения отрицательного заряда аниона:
|
|
|
При этом константа диссоциации каждой последующей ступени уменьшается примерно на пять порядков:
|
K1 : K2 : K3 = 1 : 10–5 : 10–10. |
|
На состояние динамического равновесия, в котором находится раствор слабого электролита, сильно влияет присутствие одноименного иона. Так, диссоциация уксусной кислоты протекает по схеме
|
|
|
и для этой реакции
|
|