Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Kofanova-_Huts-_Pomytkin-KHimiyach_1_dlya_IEE.doc
Скачиваний:
13
Добавлен:
03.11.2018
Размер:
2.6 Mб
Скачать

Тобто реакція зліва направо не перебігає. Слід пам’ятати, що серед основ сильними електролітами є тільки основи лужних та лужно-земельних металів:

LiOH, NaOH, KOH…, Ca(OH)2, Ba(OH)2, …

Сильні кислоти є також сильними електролітами. Їх не так багато: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO4, HMnO4, H2CrO4, H2Cr2O7. Розчинні у воді солі також в іонних реакціях записуємо у вигляді іонів (додаток 4).

15.4. Електролітична дисоціація води. Водневий показник рН

Вода є досить слабким електролітом. Спрощена схема дисоціації молекул

води, якою часто користуються, має вигляд:

Н2ОН+ + ОН.

Іон гідрогену Н+ не може окремо існувати у водному розчині, оскільки він сильно гідратований – взаємодіє з молекулами води з утворенням іонів гідроксонію Н3О+. Тому рівняння дисоціації води можна записати таким чином:

2ОН3О+ + ОН.

Тоді вираз для константи дисоціації води має вигляд:

.

Причому, у чисельнику – добуток рівноважних концентрацій іонів, а у знаменнику – рівноважна концентрація води. Оскільки вода дисоціює досить погано, вважають, що її рівноважна концентрація [H2O] практично не відрізняється від початкової молярної концентрації C(H2O), яку можна визначити таким чином:

Отже, C(H2O)  [H2O] = 55,56 моль/л.

Кондуктометрично (методом вимірювання електропровідності) було визначено ступінь дисоціації води при 298,15 К (= 1,8  109).

Тоді константа дисоціації води при 298,15 К

= 2 С;

= (1,8  109)2  55,56 = 1,8  1016 (моль/л),

а йонний добуток води (константа автоіонізації води) при 298,15 К:

= [Н+][ОН] = 2О];

= 1,8  1016  55,56 = 1,0  1014 (моль22)

Отже,

= [Н+][ОН] = 1,0  1014 ( моль22). (15.4)

Згідно з формулою (15.4), у чистій воді чи в будь-якому водному розчині при постійній температурі добуток концентрацій іонів гідрогену Н+ та гідроксильних іонів ОН є сталою величиною, яку називають іонним добутком води.

Знаючи , можна визначити рівноважні молярні концентрації гідроксильних іонів та іонів гідрогену за формулами:

[ОН] = ; (15.5)

+] = . (15.6)

Зазначимо, що процес дисоціації води є ендотермічним, тобто відбувається з

поглинанням теплоти ( 0дис = 57,3 кДж/моль). Іонний добуток води (константа автоіонізації води) залежить від температури: з підвищенням температури він трохи збільшується. Однак при температурах, близьких до кімнатної, можна вважати = 1,0  1014 моль22.

У нейтральному середовищі концентрації іонів Н+ і ОН однакові, тобто [Н+] = [ОН] = 107 моль/л. У кислих розчинах [Н+]  [ОН], тоді як у лужних [Н+]  [ОН]. Тому кислотність та лужність розчину кількісно можна характеризувати концентрацією одного з цих іонів.

Для характеристики кислотності середовища датський біохімік С. Серен-сен (1909 р.) запропонував використовувати водневий показник рН, який дорівнює десятковому логарифму концентрації іонів гідрогену, взятому з протилежним знаком:

рН = lg[H+] (15.7)

Тоді

+] = 10рН. (15.8)

Аналогічно гідроксильний показник рОН визначають за формулою,

рОН = lg[ОH]; (15.9)

[ОН] = 10рОН (15.10)

Для розбавлених розчинів при температурі близько 20…25 С виконується умова:

рН + рОН = 14. (15.11)

Для точних вимірювань рН розчинів зазвичай використовують рН-метри.