- •1. Осн даты в истории цбп
- •2 Классификация сп-ов пр-ва вол п/ов
- •3. Общая технологическая схема сульфат-целлюлозного завода
- •4 Состав и хар-ки белого щёлока
- •6 Реакции углеводов
- •7 Обр побочных продуктов при сфа варке
- •8 Механизм сфа варки
- •9 Кинетика сфа варки
- •10 Теоретические основы модифицированной сульфатной варки
- •11 Факторы сфа варки
- •13. Использование тепла сдувок и выдувки. Улавливание скипидара.
- •14. Совр. Модиф-ии пер-й сфа варки.
- •16 Модифицированная непр сфа в
- •15 Непрерывная варка ц
- •19.Варка целлюлозы с антрохиноном.
- •23. Технологич. И теплотехнич. Кпд срк
- •20. Состав и некоторые физико-химические свойства черного щелока.
- •21. Технологическая схема выпарной станции.
- •22. Сжигание чщ
- •24. Техника сжигания.
- •25. Теория процесса каустизации.
- •26. Отделение кауст-го шлама.
- •30 Общая сх производства сфи цел
- •27. Отдел-е каустиз. Шлама путем осажд-я и фильтр-и
- •28. Регенер-я извести из шлама. Схема отдела
- •29 Потери щел и серы и степень их регенерации
- •31. Состав сырой к-ты. Хар-ка сырья д/пригот-я сфи к-ты
- •41. Нейтральносфитная варка
- •32. Получ-е so2. Сжиг-е s. Состав печных газов. Мокрая очистка и охл-е печ. Газа
- •33. Пригот-е сыр. К-ты на mg, na, ca осн-и. Типы поглащ. Ап-ры. Техн. Сх. Кислот. Цехов
- •32. Состав вар. К-ты. Реген-я so2 и тепла. Сх. Гор. Реген-и
- •35. Побочные р-и при сфив
- •36. Механизм и ф-ры сфив
- •69.Смоляные затруднения в производстве ц.
- •40. БиСфив. Особ-ти химизма и технологии в
- •42. Ступен. В. Особ-ти технол-и
- •43. Комбинир. В
- •44. Реген-я s и na из отработанных щелоков. Реген-я na-осн.
- •45. Пром ц. Пр и явл-я, сопровожд пром. Осн показ пр-са пром.
- •48.Механизм сорт-я.Факторы сортир-я
- •49 Техника сортирования. Основные типы сортировок. Принципы создания многоступенчатых схем сортирования.
- •51 Схемы оч-х установок.
- •52. Фракционирование
- •53. Характеристика отбеливающих реагентов и способов их получения.
- •56 Хлорирование ц
- •61 Окислительное щелочение
- •59 Добелка диоксидом (ступ. Д1 и д2)
- •60 Щелочения всякие
- •62 Основное и вспомогательное оборудование различных ступеней отбелки (на примере 1).
- •68. Прим-е ферментов при отбелке ц
- •63 Химизм и факторы делигнификации и отбелки н2о2. Условия обработок на ступенях отбелки н2о2.
- •64.Технологии обработок н2о2.
- •65.Обработка ц озоном. Химизм и факторы обработки озоном.
- •39. Техника сфи варки
3. Общая технологическая схема сульфат-целлюлозного завода
Начало щелочным способам варки положило прим-е в 1853-1854 гг. едкого Na для варки соломенной и ревесной Ц. Полученный немеким инженером Далем в 1879 г. варочный р-р наряду с NaOH содержал значит. кол-во Na2S, кот. благоприятно повлиял на выход и кач-во Ц. Сп-б варки получил название СФА. Общая схема произв-ва СФА Ц представлена на рисунке. Щепа после ДПЦ поступает в варочный цех, где в вар. Котлах пер. или непрер. действия смешивается с р-ром хим. реагентов и подвергается хим. обр-ке при t = 150…170 ° С и Р = 0,5…1,2 МПа. После варки Ц масса отделяется от отработанного щелока, промывается, сортируется и напр-ся либо на обезвоживание и сушку, либо на отбелку. Отаботанный щелок напр-ся в с-му регенер-ии щелочи и получ-я вар. щелока. Перераб-ка побочных продуктов СФА варки осуществляется в лесохим. цехе.
4 Состав и хар-ки белого щёлока
Акт-ми комп б.щ. явл-ся 2 хим-х в-ва: NaOH + Na2S - активная щёлочь;
NaOH+Na2S+ Na2CO3 - титруемая щёл;
NaOH+Na2S+Na2CO3+Na2SO4+Na2SiO3+Na2S2O3+Na2SO3 - общая щёл.
Конц-я всех комп-ов б.щ. выр-ся в ед NaOH или Na2O.
Эффективная щёлочь:
Хар-ки б.щ.: активность
Сульфидность
Степень восст-я
Степень каустизации
После закачки заданного кол-ва б.щ. в котёл и разбавлении его чёрным щёлоком и водой, сод-ся в щепе, конц акт щёл в варочном щёлоке снижается до 30-60г/л. Кол-во ч.щ., возвр-го на варку, зависит от гидромодуля варки, расхода и конц а.щ., влажности древ.
Расход акт.щ. на варку – суммарное кол-во акт.щ., выраж-ое в ед NaOH или Na2O и отнесённое к массе абс сух щепы(%), (кг/т возд сух Ц).
Гидромодуль (ГМ) – отношение массы а.с.д. к массе жид в котле. Зав-т от сп-ба проведения варки. Непр варка (2; 2,8; 3). Период (4; 4,5; 5). Чем выше ГМ, тем меньше конц акт.щ. и меньше скорость процесса варки.
Расчёт расхода б. и ч.щ. на варку
Исходные данные: выход Ц 52%; расход а.щ. 17%; влажность щепы 40%; ГМ 3; конц а.щ. 100 г/л ед Na2O; плотность с.ц. 520 кг/м3. Все тезнолог расчёты производим на 1000 кг в.с.ц. Влажность 12% (принята в России). 1000 кг в.с.ц. – 880 кг а.с.ц.
1) 880 кг – 52%
Х кг – 100%
5 ХИМ-ИЕ Р-ИИ Л ПРИ СФА ВАРКЕ
При сфа варке ионы гидросульфида реаг с Л. На р-и углеводов оказ-ют влияние ОН ионы. Это значит, что по сравнению с натронным сп-ом сфа варка протекает бвстрее, что обеспеч более выс выход ц и повыс её прочность.
В ходе сфа варки 50% в-ва древ раств-ся и в рез орг часть ч.щ. сост из продуктов разложения Л, полисах и неб кол-ва раств ЭВ. При сфа варке раств-ся 90% Л, 60% ГЦ, до 15% Ц. Большая часть ГЦ превращ-ся в карбоновые к-ты (гидроксикарбоновые к-ты), а часть обнаруживается в виде простых сахаров. В рез-те разруш-ся и раств-ся Л. При сфа варке обр-ся сложная смесь продуктов с широким молекулярно-массным распред (от низкомолек-х фенолов до больших макромолекул).
В ч.щ. сод-ся разл неорг катионы и анионы, происхождение кот связано с древ, оборуд-ем, производственной водой. Аккумулирование этих неактивных химикатов (непроцессовых элементов), ув нагрузку на СРК, вызыв-ет отложения на ситах регенерации в вар котлах и в вып апп. Наиб опасен СаSiO3. Аккумулир-е хлоридов в ч.щ. м вызвать коррозию оборуд, отложения на греющих пов-ях СРК, зав от сод-я ионов Cl, катионов К в сухих в-х ч.щ.
При обычной сфа варке процесс раств-я Л делится на 3 стадии (рис.3):
- начальная стадия удалении Л н-ся стадией экстракции Л (нач-ой фазой). Селективность делигниф-ии ум. Это значит, что сод Л сниж-ся на 15-25% (в зав-ти от нач-го кол-ва в древ), а сод ГЦ ум на 40%. С ув темп делигнифик ускор-ся. При 140 ОС скор-ть делиг-и опред-ся скор-ю х.р. и опис-ся Ур р-и первого порядка.
- основная стадия. Скор-ть делигн-ии довольно выс. До достижения 90% уровня удал-я Л.
- остаточная делигнифик-я. Протекает с ум скорости разл-я Л и ув потерь углеводов, т.е. селективность низкая.
Только основная стадия делигн-и явл селективной, разл-е Л преобл-ет над р-ей распада ГЦ.
При сфа варке присутствие HS- ускор делигн, т.к. нуклеофильность этих ионов значит выше, чем ОН-. По этой причине Л в большей или меньшей степени подвергается деградации, кот приводит к освобождению ОН- гр с одноврем ув гидрофильности Эл-ов Л. Большая часть этих деполимериз-х фрагментов явл-ся водораств-ми и перех-ая в р-р в виде фенолята Na. Л, ост-ся в Ц, н-ют остаточным Л.
Все р-ии с Л при щел варках явл-ся нуклеофильными. С т. зр. делигниф-и важным явл-ся различ-ое поведение и стабильность разл-х типов св м/у фенилпропановыми ед в Л. Деполимеризация Л (ум Mr) зав от расщепления всех типов арилэфирных связей, в то время как диарилэфирные и С-С св явл более стабил. Т.к. α- и β-эфирные св явл основными в Л (50-70%), расщепление этих св вносит самый существ-й вклад в разруш-ие макромол-л Л.
НАИБ ВАЖНЫМИ Р-МИ РАЗР Л ЯВЛ-СЯ:
- расщепление α-арилэф св в своб-х фенольных струк-ах
- расщепление β-арилэф св в своб-х фенольных и нефенольных струк-ах
- демитилирование Л
- р-и конд-ии (инактивации) Л.
α-арилэф св в своб-х фенольных струк-ах расщепляются легко уже на стадии нач-ой делиг (рис.4а). Соответсвующие св в стук-ах фенилкумофана и пинорезинола также легко расщеп-ся с отщеплением формальдегида или протона, однако эти р-ии прив к фрагмен-ии Л только в сл открытых стр-р типа α-эфира. Во всех нефен-х струк-ах α-арилэф св не расщепл при варке, β-арилэф св в своб-х фенольных струк-ах расщеп-ся относитно легко в теч-ии нач-ой фазы делиг. 1 этапом р-и явл-ся обр-е хинонметидной струк. При сфа варке присут-ий HS- ион реаг-ет с хинонметидом с обр-ем меркаптида (3), кот далее превращ-ся в эписульфид (4) с одновр расщепл-м β-эф св. Эписульфид м расщеп-ся с обр-ем элементарной серы и ненасыщ соед типа стирена. Одновр м происх-ть отщепл-ие гидроксиметильной гр у γ-углеродного атома промежуточного хинонметида с обр формальдегида и стериларилэф-й струк-ы (стильбена) без расщеп-я β-эф св. β-арилэф св в нефенольных струк-ах расщеп-ся значит-о медленней и эта р-я не зав от присутствия HS- ионов (рис.4в), (5). Эта р-я ускор-ся при наличии своб-х ОН- гр у сосед-го Сат. И продолжается ч/з обр-ие пром эпоксида, кот при гидролизе обр-ет α,β-гликольную струк.
Метокс.гр. Л расщепл-ся под действ HS ионов. Лишь небольшая часть под действ более слаб нуклеофила ОН- ионов с обр метанола. Дальнеёшее вз-е метанола с сульфидом прив к обр метилсернистых соед-й.
Одновр при сфа варке протекают р-ии конд-ии Л. Осн р-ей явл вз фенолятной ед-цы с промеж-м хинонметидом с обр новой С-С св путём необратимого освобождения протона. В большинстве сл конд-я происх-т в незамещённом С5 положении фен струк с обр-ем С-С св α-5. Возможно, что стр-ры с коньюгированными (двойными) бок цепочками уч-юя в обр конденсир прод-в при одновр-м отщеплении мол-л формальдегида, кот м расщепл-ся с 2-я фен струк с обр диарилметановых струк.