60 Щелочения всякие

Цель- для уд-я нераств-х прод-в в с-ме отб-ки хлорреаг-ми. Преп-ют раств-ю Л-на блокир-е группы: полихлорфенолы, хиноны, стр-ры с хлором в боковой цепочке, стр-ры с карбоксильными группами и прочая гадость. Т.к. отб-ка явл-ся топохим-м процессом, то образ-е блокир-х стр-р создает барьер для дальн-х хим-х реакций. На стадии щелочения происх-т во-первых гидролиз образовавшихся стр-р и обр-е ОН групп, а также раств-ся часть орг-х вещ-в, в первую очередь, Л-на. Т.о.пов-ся реакц-я спос-ть Л-на и сн-ся расход хим-в на посл-х ступенях.30% щелочи расх-ся на образ-е солей карбоксильных и фенольных к-т, 30% на обр-е хлорида натрия, вызв-го г-зом орг-ки связ-го хлора.30% расх-ся на обр-е соды, вызв-го р-ми дестр-ии карбоксикислот. Часть натрия связ-сяс нераств-ми орг-ми к-ми в Ц-зе и обесп-т рН. Кроме р-й с Л-м на щел-х обр-х происх-т омыление СК и ЖК, идет г-з углеводов. На расход щелочи вл-ет кач-во промывки и перенос прод-в с пред-й ст-ни отб-ки. При замене Х на Д расход щелочи неск-ко сн-ся из-за меньшего выхода хлорида натрия.. Осн-й р-ей углеводов на стадии щелочения явл-ся пилинг. Мех-м обычен для щел-х ступеней,т.е. прекр-сяпри ок-ии кон-х альд-х групп до метаизосах-й к-ты.Усил-ют дестр-ю СО группы в пиранозном цикле.

1. Нейтрал-я. Исп-ют чаще при отб-ке сфи, когда надо сохр-тьГЦ-зы. Расход 5кг/т, темп-ра 50, 1 час.

2 Гор. щел-е. Наиб. частый режим. Расход 10-50 кг/т,(обычно 20-25), темп-ра 60-90, 1-2 часа. М.б. усилен добавкой к-да или перекиси.

3. ГО.Исп-ся в пр-ве ц-з, где необх-мо повыш-е сод-е альфац-зы. Темп-ра 1010-130(105-110), 2-2,5 часа. Расход 90-100кг/т.В пр-се ГО происх-т раств-е ГЦ-з, дестр-я и раств-е низкомол-й фр-ии и дестр-я высокомол-й фр-ии. Т.о. выр-ся фр-й состав по СП.

В услях ГО не происх-т инт-го набух-я ц-зы, пр-сс идет на аморфных уч-х ц-зы и на пов-ти кристаллитов. При ГО не уд-ся полн-ю уд-ть ксиланы. В том случае, если треб-ся макс-е сн-е сод-я ксиланов, исп-ют т.н.

4. ХО. Темп-ра 25 С, конц-я 10-12%, 2-2,5 часа, расход 1кг/кг Ц-зы. При ХО происх-т внутримиц-е набух-е и т.о. обесп-ся удал-е примесей, в первую очередь, ГЦ-з и ксиланов. При ХО сущ-но сн-ся реакц-я спос-ть ц-зы. Такая ц-за быстро ок-ся на в-хе. ПР-сс крайне неэкономичен.

Кинетика и факторы щелочения Оценив-ся по сниж-ю числа К:

Каппа- после щелочения число К; Кf – конст-а скар-ти быстрой р-ции. Кs - конст-а скар-ти медл-ой р-ции. Исходя из этой ф-лы проц-с щелоч-я дел-ся на стадии: быстрая(10 мин) и медл-ая (до 5 часов). На 1-ой ст-и скор-ть опред-ся нач-ой конц-ей щёлочи, числом К Ц поступ-щей на ст-нь и темп-рой. 2 часть в знач-о меньшей степени завис-т от этих фак-ов, в целом её опред-т ещё дифф-е проц-сы. Исходя из Ур-ия осн-е фак-ры: конц-я и расход щёлочи, темп-ра, время, доб-ка ок-лей. Конц-ия и расход щёлочи. Конц-ия обычно 10-12 %, расход щёлочи д.б. такой чтобы обеспечить кон-й рН 10-9, и довед-ие числа К до ассимптотич-ой кривой. Темп-ра ускор-т проц-с, предельные темп-ры – 95, связ-но это с констр-ей оборуд-ия. Как прав-ло на прак-ке 70-80. Прод-ость М.б. до 5 часов, реальнодо 2-22,5 ч, из-за размеров башен. Исп-ие ок-лей Подчин-ся тем-же кин-м законом-тям, что и обычное. Ок-ли вводят на ступень щелочения в 1-ю очередь чтобы ум-ть расход ClO₂, главным образом на ступени Д₀. Ещё введ-е ок-лей ум-т образ-ие хлорфенолов, ум-т цвет-ость стоков, образ-е ХПК и БПК. Ок-ли оказ-т вл-ие в 1-ю очередь на быструю стадия щелочения. При исп-ии ок-лей необх-мо ув-ть расход щёлочи, т.к. при ок-нии органики ув-ся образ-ие Na₂CO₃. В газ-х выбросах после ок-го щелочения прис-т СО, СО₂, прод-ты дестр-ции Л и углеводов, не токсичные и не взрывоопасные. Расход О₂ до 5кг/т, соотв-но давл-ие в нижней части башни 0,2 МПа. Расход Н₂О₂ 3-5кг/т. Сниж-ие числа К, пол-ое при ок-ом щелочении, неточно отображает сниж-ие содерж-ия Л, оцениваемое по числу К. При ок-ом щелочении остат-й Л Ц-зы более ок-лен и потребл-т <-ее кол-во КМnO4 при опред-ии числа К., чем Ц-за после традиц-ого щелочения.