27. Принципиальная схема газо - хроматографической установки.

1. баллон с газом – носителем

2. блок подготовки газов

3. испаритель

4. термостат

5. хроматографическая колонка

6. детектор

7. усилитель

8. регистратор

28. Детекторы газовой и жидкостной хроматографии.

Детектор представляет собой устройство регистрирующее во времени содержание хроматографируемого компонента ПФ на выходе из колонки.

В газовых хроматографах используют детекторы: не селективные – термокондуктометрические (детекторы по теплопроводности) :

• Катарометры – действие этого детектора основано на сравнении теплопроводимости анализируемого вещества и газо – носителя (газы водорода, гелия)

• пламенно-ионизационные – принцип действия основан на ионизации молекул анализируемых соединений в водородном пламени с последующим измерением ионного тока.

Сгорая в воздухе, водород почти не образует ионов, поэтому электропроводность чистого водородного пламени очень низкая и ток мал – фоновой ток.

• Электрохимичесие

• селективные – термоионные

• , электронозахватные – принцип работы основан на захвате электронов. Под действием радиоактивного источника газ – носитель (азот) проходит через детектор и ионизируется. При этом испускает медленные ионы, электроны перемещаются к аноду. (очень удобен для количественного анализа галогено- и азотосодержащих соединений)

• Фосфорный детектор, служит для анализа микропримесей фосфоросодержащих соединений и состоит из обычного пламенно – ионизационного детектора с кварцевой грелкой, на конце которого стержень из соли щелочного металла.

• пламенно фотометрические – принцип действия которого основан на измерении водородного пламени при сгорании в нем фосворо- и серосодержащих соединений.

В неселективных детекторах генерируемы сигнал не зависит от химической природы разделяемых компонентов, селективных – зависит. На практике часто используют неселективные.

Жидкостная: детекторы бывают двух типов. Детекторы первого типа реагируют на изменения св-в растворителя (например показателя преломления). Детекторы второго типа реагируют на св-ва растворенного в-ва например спектрофотометрические детекторы обладающие высокой чувствительностью. Сигналы детектора преобразуются, усиливаются и регистрируются самописцем на бумаге в виде хроматограммы.

29. Масс-спектрометрия: теоретические основы метода, способы ионизации и последующей фрагментации молекул; разделение ионов по массе в магнитном поле.

В основе метода лежит способность молекулы в-ва к ионизации под действием внешнего пучка электронов. Разделение и распознавание образующихся ионов основанный на зависимости их движения в электрическом и магнитном полях от собственно массы и скорости.

Фрагментации молекул: при ионизации молекулы образуется молекулярный ион М⁺внутренняя энергия которого может быть достаточной для распада с выбросом нейтральной частицыm⁰и образованием остаточного тока А⁺. М-е→М⁺→А⁺+m⁰. Если ион А⁺обладает достаточной энергией, то может происходить его распад с образованием ионных фрагментов. Такие последовательные распады, которые устанавливают по масс-спектру называют путями или направлениями фрагментации.

Способы ионизации:

1) Фотоионизация.

2) Электронный удар.

3) Ионизация электрическим полем