21. Амперометрическая титрование. Определение редуцирующих сахаров.

Амперометрическое титрование – разновидность вольтамепрометрического метода наряду с полярографией. Оно основано на измерении величины тока между электродами электрохимической ячейки к которым приложено некоторое напряжение, как ф-я объема прибавленного титранта. Точку эквивалентности фиксируют по резкому изменению падения или роста диффузионного тока, что отвечает окончанию реакции титрируемого в-ва с титрантом. Различают титрование по предельному току, полярографический или полириметрическим титрованием и амперометрическое титрование с двумя одинаковыми поляризуемыми электродами или титрование до полного прекращения тока, биоамперометрическое титрование. Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. Оно основано на измерении тока полярографической ячейки в зависимости от кол-ва прибавленного титранта при постоянном внешнем потенциале на микроэлектроде несколько повышающим потенциал полуволны на вольт-амперной кривой титрируемого в-ва или титранта. Биамперометрическое титрование основан на измерении тока между двумя одинаковыми электродами (платины или золота) Электрохимической ячейки, на которые налагают небольшую разность потенциалов.

Редуцирующие сахара- группа сахаров, которые в химической реакции оказывают восстанавливающие действие на соответствующие реагенты.

22. Хроматографические методы анализа. Классификация хроматографических методов основные понятия: сорбент, элюент.

Хроматография – это метод разделения и анализа смеси веществ основанный на различном распределении их между двумя несмешивающимися фазами подвижной и неподвижной. Неподвижная фаза может быть твердым в-вом (сорбент) или жидкостью. А подвижная может представлять собой жидкость (элюент). Или газ (газ носитель).

Механизм анализа:

При контакте с поверхностью НФ компоненты смеси распределяются между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с их св-ми адсорбируемостью, растворимостью, летучестью и др.) Устанавливается динамическое равновесие, в следствие чего молекулы разделяемой смеси находятся, часть времени НФ, а часть ПФ. Вдоль хроматографической системы движутся только те молекулы, которые находятся в ПФ. В-во сильнее взаимодействующее с Нф будет медленнее двигаться по сравнению с в-вом слабее взаимодействующие с этой фазой.

Классификация:

1. По природе явления, лежащих в основе анализа

1. Адсорбционная хроматография — разделение за счет адсорбции основано на различии адсобируемости компонентов смеси на данном адсорбенте.

2. Распределительная хроматография — разделение основано на различии в растворимости сорбатов в подвижной и неподвижной фазах или на различии в стабильности образующихся комплексов.

3. Осадочная хроматография — разделение основано на различной растворимости осадков в подвижной фазе.

2.По агрегатному состоянию ПФ и НФ

2.1 Газовая хроматография (Пф газ.). Обязательным условием является предварительный перевод анализируемого в-ва в газовую фазу. ГХ делится на –

а)газоадсорбционная ПФ газ НФ твердое в-во.

Б) газожидкостная (Пф газ, Нф жидкость).

2. Жидкостная хроматография (Пф жидкость) ЖХ в свою очередь делится на:

а) Жидкостно-адсорбционня (ПФ жидкость, НФ твердое в-во)

б) Жидкостно-жидкостная( ПФ и НФ жидкость)

3. По режиму ввода пробы в хроматографическую систему.

1.элюентный — при его использовании пробу исследуемой смеси вводят порцией в начальной точке (на входе в колонку) в разделительную насадку (сорбент). Под действием потока подвижной фазы зона пробы перемещается вдоль колонки, причём скорости перемещения отдельных компонентов пробы обратно пропорциональны величинам соответствующих им констант распределения.

2. Фронтальный — при этом разделяемая смесь непрерывно поступает на слой сорбента в начальной точке и, таким образом, фактически играет роль подвижной фазы.

3. Вытеснительный — после введения пробы и предварительного разделения ее со слабоактивным элюентом, его состав меняется на элюент, который активнее взаимодействует с неподвижной фазой. Вследствие этого новый элюент вытесняет индивидуальный компонент, который выходит из колонки в порядке возрастания их взаимодействия с неподвижной фазой.

4.По способу размещения неподвижной фазы:

1. Колоночная – неподвижную фазу помещают в хроматографическую колонку (трубка определенной длины и внутреннего диаметра)

2. Тонкослойная в которой слой неподвижной фазы наносят еа инертную подложку

3. Бумажная в которой функцию неподвижной фазы выполняет полоска пористой бумаги, чаще всего – фильтровальной.

Элюент – растворитель или смесь растворителей, предназначенная для прокачки анализируемой смеси через хроматографическую колонку

Элюент: Выбор целиком зависит от природы определяемого в-ва. Если анализируемые соединения входящие в состав смеси характеризуются низкими значениями коэффициентов распределения, то следует выбрать слабосорбируемый растворитель с целью предотвращения заполнения им активных центров на поверхность сорбента (НФ). Если определяемые в-ва сорбируются сильно следует применять ступенчатое элюирование растворителями с возрастающим сродством сорбентом.

Сорбенты — твердые тела или жидкости, избирательно поглощающие из окружающей среды газы, пары или растворённые вещества. Используется ограниченный круг веществ(силикогель, активированный уголь, оксиды магния и алюминия)