2.2.2 Ароматические спирты
Ароматические спирты и их производные широко распространены в растительном мире, они имеют приятный запах и поэтому применяются в парфюмерной промышленности.
По способам получения и химическим свойствам они походят на алифатические спирты.
Бензиловый спирт – жидкость, tкип = 206 °C. В природе встречает-ся в эфирных маслах и бальзамах. Применяется в виде эфиров уксусной, бензойной, коричной и других кислот в парфюмерии.
β-Фенилэтиловый спирт,
Содержится в розовом и неролиновом маслах. Используется в парфюмерии как стабилизатор запахов под названием «искусственное розовое масло».
3 Простые эфиры
Простые эфиры можно представить как производные спиртов, в которых гидроксильный водород замещён на углеводородный радикал. Общая формула простых эфиров R–O–R`. Причём радикалы могут быть одинаковыми и разными. Они могут быть с открытой цепочкой атомов и циклическими, когда эфирный кислород входит в состав цикла.
3.1 Алифатические простые эфиры
По общей формуле CnH2n+2O насыщенные простые эфиры являются изомерами спиртов.
Изомерия и номенклатура простых эфиров определяется характером радикалов:
|
|
диметиловый, метиловый, метоксиметан |
|
|
метилэтиловый, метоксиэтан |
|
|
диэтиловый, этиловый, этоксиэтан |
|
|
метилпропиловый, 1-метоксипропан |
|
|
метилизопропиловый, 2-метоксипропан |
Способы получения
Обычными способами получения простых эфиров являются следующие:
– Дегидратация спиртов в присутствии кислот.
В присутствии серной кислоты реакция протекает через образование алкилсерной кислоты.
– Реакция Вильямсона – взаимодействие галоидных алкилов с алкоголятами.
Физические свойства
Метиловый и метилэтиловый эфиры при обычных условиях – газы. Остальные эфиры – жидкости. Температуры кипения простых эфиров значительно ниже, чем у изомерных им спиртов. Так, диметиловый эфир кипит при температуре –23,7 °C, а этиловый спирт – при температуре 78,4 °C, диэтиловый эфир кипит при температуре 35,6 °C, а бутиловый спирт – при температуре 117,5 °C.
Это обстоятельство объясняется отсутствием в эфирах гидроксильного водорода, способного к образованию водородной связи.
Эфиры плохо растворимы в воде, плотности их ниже единицы.
Химические свойства
Простые эфиры – устойчивые малоактивные соединения. Они не реагируют на холоду с разбавленными минеральными кислотами, щелочами, металлическим натрием, пятихлористым фосфором.
– С галогеноводородными кислотами простые эфиры образуют комплексы. При этом протон кислоты присоединяется к кислороду эфира за счёт его неподелённой пары электронов.
По аналогии с солями аммония эти соединения называют солями оксония.
– Иодистоводородная кислота разлагает эфиры уже на холоде
– Металлический натрий также расщепляет эфиры при нагревании
Диэтиловый эфир
Из всех простых эфиров наибольшее значение имеет диэтиловый эфир. Получают его дегидратацией этанола.
tкип.= 35,6 °С, d420 =0,7135 г∙см-3, растворимость в воде – 6,5 г на 100 г воды при температуре 20 °С, в 100 г эфира растворяется 1,25 г воды.
Этиловый эфир широко применяется в лабораториях как растворитель, для экстракции из водных растворов, как среда, например, в синтезе магнийорганических соединений. В технике он используется меньше вследствие своей крайней огнеопасности. В медицине эфир употребляется для общего наркоза и местного охлаждения.
При хранении эфира происходит его окисление с образованием взрывчатых перекисных соединений.
Проба на наличие перекисей проводится встряхиванием эфира с подкисленным раствором KI. Побурение раствора указывает на присутствие перекисных соединений. Удаление перекисей производится добавлением к эфиру водного раствора сульфата железа.