Лекции / organic_2011_7
.pdf
|
гидролиз |
81 |
|
амилопектин |
декстрины (олигосахариды) |
||
|
гликоген – аналог амилопектина с более разветвленной цепью
H OH |
|
H O |
H OH |
|
|
H OH |
|
|
|
|
|
|
|
H O |
|
|
|
||
HO |
|
O |
|
|
|
|
H O |
||
|
|
|
|
O |
|
|
|||
HO |
H |
OH |
HO |
H |
OH |
HO |
|
OH |
|
|
|
|
H |
||||||
H |
|
H |
|
H |
H |
n |
|
OH |
|
|
|
H |
|
||||||
|
|
|
|
целлюлоза |
|
|
H |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Гомополимер, состоящий из глюкозных субъединиц, соединенных бета-гликозидной связью
82
целлюлоза |
|
H OAc |
|
H OAc |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
H O |
|
|
H OAc |
|
|
|
|||||
Ac2O |
|
|
|
|
|
H O |
|
|
|
|
|||
AcO |
|
|
O |
|
|
|
|
|
H O |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
|
AcO |
H OAc |
AcO |
H OAc |
|
|
|
|
OAc |
||||
|
|
|
|
H |
AcO |
H |
OAc |
||||||
|
|
|
H |
H |
|
H |
|
n |
H |
|
|
||
|
|
|
|
|
ацетатныйшелк |
|
|
H |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
H ONO2 |
H O |
H ONO2 |
|
|
H ONO2 |
|
|
|
||||
HNO3 O2NO |
|
|
|
|
H O |
|
|
|
|
||||
|
|
O |
|
|
|
|
H O |
|
|||||
H2SO4 O2NO |
|
H ONO2 |
|
|
|
O |
|
|
|||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
ONO2 |
|||||
|
|
|
O NO |
ONO2 |
|
n |
H |
|
|
||||
|
|
|
H |
H |
2 |
H |
H |
O2NO |
|
ONO2 |
|
||
|
|
|
|
H |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
тринитрат целлюлозы (пироксилин, целлулоид)
|
|
S |
|
|
H O |
|
S- |
|
|
H O |
|
- |
HO |
|
|
CS2 / OH |
|
|
|
целлюлоза |
HO |
H |
|
H3O+, - CS2 |
H |
OHH |
|
|
|
83
S
H O
S-
H O
O
HO
H
H OH H
вискоза
|
|
S |
|
|
|
HO |
|
S- |
|
|
|
H O |
||
OHO |
|
|||
H |
OH |
|||
n |
H |
OH H |
||
|
||||
H OH |
|
|
HO |
|
H O |
HO |
H |
NH |
|
||
|
H O |
H |
H OH |
|
|
HO |
|
H O |
HO |
H |
NH2 |
|
||
|
H |
|
|
H |
|
|
H OH |
|
|
|
|
H OH |
|
||
|
|
|
H O |
|
|
|
|
||
O |
|
|
|
|
|
|
|
H O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|||
HO |
H |
NH |
|
|
|
||||
|
|
|
HO |
H |
NH |
||||
|
|
HO |
|
H |
|
|
|
||
|
|
|
n |
|
|
H O |
H |
||
|
|
хитин |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H OH |
|
|
|
H OH |
|
||||
|
|
|
H O |
|
|
|
|||
O |
|
|
|
|
|
|
|
H O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||
HO |
|
H |
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
H |
|
||
|
|
H |
H |
|
|
|
NH2 H |
||
|
|
|
|
|
|
H |
|||
|
|
|
|
|
n |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
хитозан
84
HO- / H2O
OH t
CHO
H NH2
H3O+ OH H
H OH
OH
H OH
CH2OH
D-глюкозамин (2-амино-2-дезокси- D-глюкоза)
МОДУЛЬ 6 |
Гетероциклические соединения |
85 |
|
O |
O |
|
|
|
|
O |
O |
N |
оксиран тетрагидрофуран |
диоксан |
пиридин |
Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом 
4 |
|
3 |
β |
β |
|
5 |
N |
2 |
α |
|
α |
|
1 |
|
O |
S |
|
|
H |
|
|
||
пиррол |
фуран |
тиофен |
|||
ароматичностьна примере фурана (6π-электронная система); π-избыточные гетероциклические соединения
O |
+ |
+ |
+ |
+ |
O |
O |
O |
O |
Методы синтеза |
86 |
|
Пааль-Кнорр H+
O
R
O
H
R
(NH4)2CO3
R t
O
O P2S5 t 
R
полифосфорная |
R |
OH |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
H+ |
|
|
|
кислота |
|
O |
|
|
|
150 |
|
-H2O R |
|
R |
|
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
R
R OH
NH2 |
HO |
|
OH |
|
|
|
R O |
R |
N |
R |
R |
N |
R |
|
H |
|
|
H |
|
R |
|
R |
|
|
|
|
||||
|
S H+ |
|
|
S |
± H+ |
|
|
|||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
+ OH |
-H2O R |
S |
R |
||||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
R |
|
|
|
|
||||
87
Юрьев |
|
|
|
|
O |
|
|
H2O |
|
|
H S |
NH3 |
|
|
2 |
Al O |
H2O |
||
|
2 |
3 |
|
|
400о |
||
N |
H2S |
S |
|
|
|
||
H |
NH3 |
||
Те же превращения возможны и для полностью гидрированных производных
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
NH |
HO |
CO H |
CO2 |
|
|
t |
|
|
|
|
||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
-CO2, -H2O |
|
CO H |
-H O |
|
CO2H |
- CO2 |
N |
|
|
2 |
|
Cu, хинолинO |
||
|
HO |
2 |
|
O |
|
||
H |
|
|
|
|
|||
|
|
|
OH |
|
пирослизевая |
|
|
|
|
|
|
кислота |
|
|
|
слизевая
кислота
CHO |
CHO |
CHO |
|
|
CHOH |
CHOH |
C O |
|
|
CHOH HCl, (разб.) CH |
|
CH2 |
|
|
CHOH |
CHOH |
CHOH |
|
|
CH2OH |
CH2OH |
CH OH |
|
|
пентоза (отруби) |
|
2 |
|
|
|
|
|
||
|
OH |
H+ |
|
CHO |
O |
CHO |
-H2O |
O |
|
|
|
|
фурфурол |
|
O
костяное масло 
N H
88
O
H+
O CHO
H
каменноугольная
смола
|
NH3 |
2 |
CH |
H2S |
|
H2S |
|||||||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CuCl, t |
|
|
|
|
t |
|
|
|
||||
N |
CH |
S |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кнорр |
|
|
|
R |
O |
Zn |
R |
|
|
|
|
||
|
CH |
CO H |
||
R |
NOH |
3 |
2 |
R |
O
R
RN H
O
O |
R |
O |
CH3
NH2 |
R |
N |
OH |
|
R |
R
R
N
R
N
H
O
NH Zn
-ZnO |
N |
|
H |
O
89
NH3
CuCl, 150o 
N
H
R O
CH2
RN H
|
OH |
H2N |
|
CO2Et |
CO2Et |
|
|
|
|
O |
O |
O |
CO2Et |
- H+ |
CO2Et |
Синтез пирролов из азлактонов
|
R |
|
|
R |
|
NHCOR Ac O |
N |
+ |
|
|
2 |
- H |
O |
|
|
O |
|
|
|
HO2C |
R' |
|
R' |
O |
|
O |
|
|
H
EtO2C
N
EtO2C 
O
R"
|
|
R |
N |
R" |
N |
|
|
O |
|
R' |
R' |
|
|
O |
90
CO2Et
N |
CO2Et |
H |
|
R"
+ H+
R"
|
|
H |
|
азлактон |
|
R" - акцепторные заместители |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
R" |
|
R" |
|
O |
R |
|
t |
|
|
|
|
R" |
|
|
||
O |
|
|
- CO2 R |
|
|
|
R' |
|
|
N |
R' |
||
|
R" |
|
|
H |
|