Лекции / organic_2011_7
.pdf
Фишер
N
N
H
фенилгидразон
циклогексанона
NH
NH2
N3
101
NH
N
H
H |
|
|
H+ |
N |
-NH3 |
NH2 |
|
H |
|
t
- N2
N
H
NH
NH
N
H
t
N
H
102
Свойства индола
Индол - π-избыточныйгетероцикл
|
H |
E |
H |
E |
|
|
|
|
|
||
|
E+ |
+ |
+ |
|
преимущественое |
|
|
|
направление реакции |
||
|
N |
|
N |
|
|
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
самая значимая |
|
|
|
E+ |
|
резонансная структура |
||
N |
|
|
|
|
|
H |
+ |
H |
|
|
H |
|
|
|
|
||
|
N E |
+ N |
E |
||
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
малозначимые резонансные структуры
Повышенная реакционная способность в реакциях с электрофильными реагентами
Преимущественое направление электрофильной атаки - положение 3
Низкая устойчивость по отношению к кислотам
|
CHO |
|
|
|
|
103 |
|
|
|
|
|
N |
|
|
1. POCl3/ДМФА |
|
|
CH2O |
||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
.HCl |
||
|
- |
|
|
(CH |
) |
|
|
2. H2O, HO |
|
N |
3 2 |
||
|
N |
|
|
+ |
N |
|
|
H |
|
H |
|
||
|
|
|
|
|
N |
H |
|
|
|
|
|
|
грамин |
|
|
RO2C |
|
|
|
NH |
EtO2C |
Na+ |
|
NHCOCH3 |
|
2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|||
|
NHCOCH3 |
|
CO2R |
|
|
CO H |
EtO2C |
|
|
H O+ |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
|
|
H |
|
|
|
H |
триптофан
RMgX |
|
RX |
N |
|
t < 0o |
||
|
|
||
N - RH |
|
R |
|
N |
RX |
||
H |
|
|
t > 0o |
β > α |
|
NOH |
|
|
|
AmONO |
|
N |
RONa |
N |
H |
H |
NH2
N |
N |
H |
H |
скатол |
триптамин |
CO2H 104
ClCH2CO2-
N H
индолилуксусная кислота (гетероауксин)
HO
NH2
N H
серотонин ("эндорфины")
105
Et |
Et |
|
N |
O
N
OPO3H2
N
N 
N
H
H псилоцибин
ЛСД
O
O
Br
Ph
O
O
[O]
Ph
N R
ONa
Cl
O
NH2
O
H+
Ph
O O OH
Ph
N R
O ONa
N
H
O |
106 |
|
|
|
1. RNH2/t |
|
Ph |
O |
2. H O+ |
3 |
O
NaNH2
200o 
N
H
индоксил
CO2Na Cl |
|
|
ONa |
|
|
CO2Na |
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
NaOH |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
O |
O |
|
|
|
O |
|
|
CO2Na |
H3O+, t |
[O] |
|
|
- CO2 |
N |
|
N |
|
|
||
|
|
|
||
H |
|
|
|
H |
H OH |
|
|
|
|
HO |
|
H O |
|
|
HO |
H |
OH |
O |
|
H |
|
|
||
|
H |
N |
|
|
|
|
|
|
|
индикан |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
(встречается в растениях рода индигофера) |
|
|||
107
NaOH
ONa
t
O
H
N
N
H
O
Индиго 
Индикан – метаболит триптофана в организме человека (наряду со скатолом)
O |
H |
|
ONa |
108 |
|
Na2S2O4/OH- |
H |
|
|
|
N |
N |
|
|
N |
|
O2 |
N |
|
H |
O |
|
H |
|
индиго |
|
NaO |
|
|
|
|
|
белое индиго |
|
|
|
|
"лейкооснование" |
|
|
O |
|
S |
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
||
NaO3S |
|
N |
|
|
|
N |
|
||
|
N |
SO3Na |
N |
|
|
H |
|
||
|
H |
O |
S |
|
|
|
|
||
|
|
тиоиндиго |
|
|
индигокармин |
|
|||
|
|
|||
O |
H |
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
Br
N H
O
пурпур
Иглянка – Murex brandaris
O |
O |
109 |
|
||
O |
NH3 |
|
NH |
|
|
|
t |
|
O |
O |
|
N |
N |
N |
|
CN |
|
||
Cu/Cu2+ |
Cu2 |
+ |
|
N |
N |
||
CN |
N |
|
|
N |
N |
||
|
Цианиновые красители
N
N
H
пиразол
110
Азолы – пятичленные π-избыточные гетероциклы
N
N
H
имидазол
4 N3
5 
2
NH1
N
N
H
N
O
изоксазол
N
N
H
N
N
H
N 
N
N
O S S
оксазол изотиазол тиазол
N
N
H
атом N1 - донорэлектронов, атом N3 - акцептор