Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12757
.pdf
ПЯТЫЙ МЕТОД. 115 Способ проведения аналогичен третьему методу, но с той разницей, что перегонка
проводится таким образом, чтобы температура достигла 1250 °C, и перегонка прекращается, как только эта
температура будет достигнута. Часть, перегоняемая при температуре от 110 до 1250 °C, собирается
отдельно. Остаток после перегонки представляет собой коричневое прозрачное вязкое вещество. 125
ШЕСТОЙ МЕТОД.
Порядок проведения процедуры аналогичен третьему методу, но с той разницей, что перегонка проводится
таким образом, чтобы температура достигла 1500 °C, и 130 385,980 °C, после чего перегонка прекращается,
как только эта температура достигнута. Часть, температура которой находится в диапазоне от 12,5 до 1,50 °C,
собирается отдельно. Остаток после дистилляции S представляет собой темное, но прозрачное, вязкое
вещество.
СЕДЬМОЙ МЕТОД.
Полученный четвертым способом продукт перемешивают с эфиром до тех пор, пока при испарении эфир не
перестанет оставлять после себя остаток.
Нерастворимый в эфире остаток после экстракции эфиром отделяют от прилипшего эфира в вакууме при
температуре 20-305 °C.
1.5 В результате получается коричневатая, прозрачная, вязкая масса, похожая на мед.
При испарении эфира эфирные экстракты оставляют после себя прозрачное, коричневатое, вязкое масло.
210 ПРИМЕР 2.
1860 Части водного раствора кристаллизованного сульфида натрия (NaSThO) с концентрацией 0,50%
подаются тонкой струйкой в 1000 частей 2α-дихлоргидрина при непрерывном перемешивании.
Процесс смешивания раствора сульфида натрия с α-дихлоргидрином занимает около двух с половиной часов,
в течение которых температура реакционной смеси постепенно повышается от комнатной температуры до
60–700 °C. (Чем больше количество исходных веществ, тем больше повышение температуры). После того, как
в α-дихлоргидрин было добавлено все количество раствора сульфида натрия 3, перемешивание реакционной
смеси продолжается еще 6-8 часов, в течение которых смесь охлаждается до комнатной температуры.
Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, после чего продукт реакции оседает на
дне сосуда в виде почти прозрачного, почти бесцветного, вязкого, маслянистого вещества. Теперь его
отделяют от маточного раствора либо путем отделения его от маточного раствора в делительной воронке,
либо путем декантирования или слива маточного раствора.
В результате реакции образуется неочищенный продукт, состоящий из двух компонентов, один из которых
растворим в эфире, а другой нерастворим. Следовательно, неочищенный продукт реакции можно разделить
на эти два 5,5-компонента путем экстракции эфиром при перемешивании или подобном воздействии.
Эфир растворяет эфирорастворимый компонент, оставляя эфиронерастворимый компонент нерастворенным.
Для выделения растворимой в эфире части продукта реакции из его раствора в эфире последний,
предпочтительно после удаления по меньшей мере части эфира путем дистилляции, осаждают
четыреххлористым углеродом, после чего, при желании, его можно промыть один или несколько раз
четыреххлористым углеродом при встряхивании, перемешивании и т.п. После удаления эфира и/или
тетрахлорида углерода путем испарения при пониженном давлении эфиррастворимый компонент продукта
реакции представляет собой прозрачное маслянистое вещество.
Эфиронерастворимая часть продукта реакции, после удаления прилипшего к ней эфира путем выпаривания
эфира, предпочтительно под пониженным давлением, представляет собой вязкое, прозрачное, медоподобное
вещество.
ПРИМЕР 3.
1000 80 частей L-дихлоргидрина смешивают с 840 частями 9,5-процентного спирта.
крепкий и нагреваемый с обратным холодильником. Как только раствор α-дихлоргидрина в спирте начинает
кипеть, к спиртовому раствору дихлоргидрина небольшими порциями добавляют раствор, состоящий из 466
частей NaSHH в примерно 2000 частях 85% спирта 9,5-процентной крепости, предварительно нагретого
примерно до 0,5 °C. Время добавления всего количества раствора сульфида натрия составляет около
получаса. Нагревание с обратным холодильником продолжают еще 1-2 часа, после чего реакционной массе
дают остыть. Это прозрачная, почти бесцветная жидкость, расположенная на 95° над кристаллическим
хлоридом натрия (NaCl). Спиртовой раствор продукта реакции затем очищают от хлорида натрия
фильтрацией, декантацией или подобным способом, а спирт выпаривают под пониженным давлением.
Остаток представляет собой желтоватое, прозрачное, умеренно вязкое, маслянистое вещество.
ПРИМЕР 4.
Процесс проводится так же, как в примере 105 3, но с той разницей, что вместо 466 частей сульфида натрия,
растворенных в 2000 частях спирта, используется 932 части сульфида натрия, растворенных в 4000 частях
спирта. В результате получается желтоватое, прозрачное, вязкое, маслянистое вещество.
ПРИМЕР.5.
Смесь из 1000 частей α-дихлоргидрина и 770 частей 95-процентного спирта нагревают с обратным
холодильником до кипения, после чего небольшими порциями добавляют раствор 5,54 частей сульфата калия
в 1830 частях 95-процентного спирта. Добавление всего количества раствора сульфгидрата калия-120
занимает примерно от одного до полутора часов. После этого реакционную смесь кипятят с обратным
холодильником еще один-два часа. После охлаждения сена до обычной температуры, смесь 12).5
освобождается от хлорида калия путем фильтрации или экстракции, а также от спирта и воды, содержащихся
в фильтрате, которые испаряются под пониженным давлением. Остаток представляет собой прозрачное,
вязкое масло с неприятным запахом.
ПРИМЕР 6. Раствор, содержащий 1630 частей кристаллизованного
Сульфид натрия (Na2S·9H12O) в 2450 частях 95-процентного спирта нагревают с рефлюксом до точки
кипения, и в кипящий раствор сульфида натрия по каплям добавляют 1000 частей трихлоргидрина. Время
добавления трихлоргидрина: от 3 до 4 часов. По истечении этого времени реакционную смесь продолжают
кипятить еще 2-3 часа. После этого реакционную смесь охлаждают на водяной бане, и она представляет
собой мутную коричневатую жидкость, находящуюся над довольно большим количеством коричневого
маслянистого вещества, перемежающегося кристаллами хлорида натрия.
25000 К реакционной смеси при перемешивании или встряхивании добавляют части 10-процентного раствора
хлорида натрия, после чего полученную реакционную смесь оставляют на 1-2 дня. В это время молочная
смесь становится прозрачной или почти прозрачной, а значительное количество маслянистого вещества
оседает на дне сосуда. Это маслянистое вещество отделяется от прозрачной водной жидкости путем
декантации последней. Сырое маслянистое вещество представляет собой желтоватое, мутное, вязкое
маслянистое тело. Это масло затем перегоняют под пониженным давлением (15–18 мм рт. ст.), и фракцию,
проходящую через диапазон температур от 65 до 110 °C, и фракцию, проходящую через диапазон температур
от 110 до 140 °C, собирают отдельно.
Ещё один способ очистки сырого продукта следующий:
Неочищенную реакционную смесь помещают примерно в 13000 частей холодной воды и перемешивают или
встряхивают вместе с ней.
После этого молочную смесь взбалтывают с эфиром, в ходе чего отделяется очень однородная сероватая
масса.
Эфирный раствор отделяют от однородной массы, и обе части обрабатывают следующим образом:
ОДНОРОДНАЯ МАССА:
Его замешивают с водой до полного удаления хлора, после чего несколько раз замешивают со спиртом и,
наконец, сушат под пониженным давлением. В результате получается очень однородная, прозрачная,
сероватая масса, по консистенции напоминающая венецианский скипидар.
Эфирное решение:
Эфирный раствор промывают водой до тех пор, пока промывочная вода не перестанет содержать хлор, после
чего эфир отделяют от промывочной воды и перегоняют. Маслянистый остаток высушивают при пониженном
давлении. Высушенное маслянистое вещество теперь несколько раз экстрагируют спиртом. В раствор
переходит лишь часть вещества, а нерастворимая в спирте часть освобождается от спирта путем сушки при
пониженном давлении.
Спиртовые экстракты очищают от спирта путем его перегонки при пониженном давлении.
Когда в приведенных выше примерах вместо сульфида натрия используются эквимолекулярные количества
селенида натрия, селенида калия, теллурида натрия или теллурида калия, получаются вещества,
обладающие сходными свойствами.
В приведенных выше примерах вместо α-дихлоргидрина можно использовать β-дихлоргидрин.
ПРИМЕР 7.
1000 части α-дихлоргидрина смешивают с 8333 частями 100-процентного спирта.
Растворяли в концентрированном виде и нагревали с обратным холодильником до кипения, после чего
небольшими порциями добавляли 700 частей сульфгидрата кальция, растворенного в 2500 частях воды, и
реакционную смесь кипятили в течение 3-1,5-4 часов. Вскоре после добавления раствора сульфида кальция
90-процентный спиртовой раствор начинает мутнеть, после чего выделяется белый хлопьевидный осадок. По
истечении указанных 32–4 часов прозрачный желтоватый спиртовой раствор очищают от белого осадка
фильтрацией, а спирт перегоняют под пониженным давлением около 400 °C до тех пор, пока остаток не
составит около 1600 частей. Этот остаток разделяется на два слоя: верхний слой представляет собой
желтоватое масло, а нижний — водный раствор хлорида кальция. Верхний слой отделяется от нижнего слоя в
делительной воронке и представляет собой неочищенный продукт реакции. Это желтоватое, довольно вязкое
масло, которое можно очистить обработкой эфиром, растворяющим продукт реакции, но оставляющим
хлорид кальция нерастворенным, так что эфир, отфильтрованный от хлорида кальция и выпаренный,
оставляет продукт реакции.
В приведенных выше примерах, если это необходимо или целесообразно, вместо производных хлора можно
использовать эквивалентные количества производных брома или йода.
ПРИМЕР 8.
1000 Частицы гидробромида 1-γ-дибромпропиламина растворяют в 1000 частях 120 воды, после чего
добавляют 133 части едкого натрия, растворенного в 166 частях воды. Освободившееся основание отделяют
в делительной воронке от водного раствора и растворяют в 1666 частях 125% спирта 95-процентной крепости.
К этому раствору добавляют раствор 200 частей NaS, растворенного в 200 частях воды, и прозрачную
смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником до кипения при температуре 130 °C.
Реакционную смесь кипятят в течение X часов. После этого раствор становится прозрачным, стенки колбы
покрываются небольшим количеством аморфного вещества желтоватого цвета.
Прозрачный раствор, не содержащий Na2S, отделяют от твердого вещества фильтрацией, а спирт
перегоняют под пониженным давлением при 40 °C досуха.
Остаток, являющийся продуктом реакции, представляет собой желтоватый рыхлый порошок, который при
выдерживании на воздухе расплывается, превращаясь в очень вязкую коричневатую массу.
ПРИМЕР 9.
1000 Части 3-γ-дибромпропиламина гидробромида растворяют в 666 частях воды, после чего добавляют
раствор 133 частей едкого натрия в 166 частях воды. К реакционной массе, в которой выделилось свободное
основание, добавляют раствор, состоящий из 200 частей X\a.2S.9H.0, растворенных в 200 частях воды, и
реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 6 дней. По истечении этого времени оседает
коричневатая твердая масса, и надосадочная жидкость отделяется фильтрацией, после чего твердый осадок
тщательно промывается водой и высушивается.
Это аморфная, коричневая, клейкая масса.
Вместо галогенсодержащих производных, использованных в приведенных выше примерах, можно применять
другие ди- или полигалогенированные алифатические соединения, например, алкиленгалогениды, такие как
этиленхлорид, пропиленхлорид или триметиленбромид, или α-дихлорпропилен, или α-дихлорпропилен
(α-эпидихлоргидрин), или γ-дихлорпропилен (α-эпидихлоргидрин), или алилендихлорид, или 2,2-дихлорэтанол
(дихлорэтиловый спирт), или этилен-γ-дибромиопропион-1 эфир, или γ-дибромо-алли-спирт, или
1,2-дибромпентанон (3), CH2Br,CHBr,CO,C115, или 2,4-дибромпентанон (3), CH2. CHBr.
CO.CHBr.CH3, или тихлорэтан, или этил-α-п-дихлорвиниловый эфир, или дихлорэфир, (C1I2Cl.CHCL. 0 C.,1H1
или CHE CHCl.O.CHCI.CHi) или N'-(P3-γ-дибромпропил)-мочевина, или диметиламин
(/3-γ-дибромпропил)амин.
Я не претендую на получение продуктов конверсии высших парафиновых углеводородов, содержащих
сульфит, путем обработки IS серосодержащим агентом, галогенсодержащих производных высших
парафиновых углеводородов, содержащих по меньшей мере S атомов углерода, или продуктов конверсии,
если они ненасыщенные и все еще содержат замещаемые атомы галогена, полученных b) действием
аммиака, или агента, содержащего аммиак, или щелочей или щелочедействующих агентов на
галогенированные высшие парафиновые углеводороды, содержащие по меньшей мере S атомов углерода.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
Соседние файлы в папке патенты