Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12757
.pdf
1,000 Части прядильного раствора, полученного способом, описанным в любом из примеров с 1 по 13,
смешивают с 50–60 частями цинковых белил или мелкодисперсной слюды, или с 10–20 частями сажи, а затем
наносят на хлопчатобумажную ткань с помощью валковой печатной машины. После нанесения рисунка
хлопчатобумажная ткань, при желании, после сушки, помещается в одну из коагулирующих или
коагулирующих и пластифицирующих ванн, указанных в приведенных выше примерах, и, после пропускания
через эту ванну, промывается от кислоты, сушится и, при желании, десульфурируется и/или отбеливается.
Настоящий процесс может также осуществляться таким образом, что вместо одного или нескольких реагентов
вышеупомянутых типов, ксантогенат целлюлозы или вискоза, соответственно, дополнительно к одному или
нескольким реагентам вышеупомянутых типов контактируют с одним или несколькими галогенпроизводными
двух- или многовалентных спиртов, или с одной или несколькими галогенсодержащими жирными кислотами,
или с одним или несколькими эфирами тритиоэфирной кислоты, или с одним или несколькими реагентами,
предложенными в моей заявке № a3057,526, или № 357,154, или № 357,121, для контакта с вискозой с целью
получения основного материала для производства искусственных нитей или других изделий.
Поскольку реагент или реагенты, предназначенные для контакта с ксантогенатом целлюлозы (вискозой) в
дополнение к одному или нескольким двухвалентным или многовалентным органическим соединениям,
содержащим по меньшей мере один атом серы (или селена или теллура) и по меньшей мере один атом
галогена, подходят для использования в качестве исходных материалов для получения двухвалентных или
многовалентных органических соединений, содержащих по меньшей мере один атом серы (или селена или
теллура) и по меньшей мере один атом галогена, такое смешанное использование реагентов, принадлежащих
к группам, указанным в настоящей спецификации, с одной стороны, и реагентов, указанных в предыдущем
абзаце, с другой, может быть осуществлено путем проведения приготовления исходного реагента таким
образом, чтобы он содержал небольшую или большую долю реагента, контактирующего с ксантогенатом
целлюлозы (вискозой) в дополнение к одному или нескольким двухвалентным или многовалентным
органическим соединениям, содержащим по меньшей мере один атом серы (или селена или теллура) атом
теллура и по меньшей мере один атом галогена (см., например, модификацию приведенных выше примеров
1–6, в которой неочищенный продукт 80 из примера 1 моей заявки № 9764 от 1931 г. (серийный номер)
385,980) используется продукт, содержащий значительную долю адихлоргидрина). 85 Указанное смешанное
применение также может быть осуществлено путем простого контакта ксантата целлюлозы (вискозы) с одним
или несколькими ди- или поливалентными органическими соединениями, содержащими по меньшей мере
один атом серы (или селена-90 или теллура) и по меньшей мере один атом галогена, а также с одним или
несколькими галогенсодержащими производными ди- или поливалентных спиртов, или с одной или
несколькими галогенсодержащими жирными кислотами, или с одним или несколькими тритиокарбоновыми
эфирами, или с одним или несколькими реагентами, принадлежащими к группам, указанным в моей заявке №
357,526 или № 1.
357,154. или № 357121, при этом реагенты различных типов добавляются к 100% ксантогена целлюлозы
(вискозе) либо в виде смеси (если они не реагируют друг с другом), либо одновременно, но по отдельности,
либо последовательно в произвольном порядке. 105 Следующий пример иллюстрирует такое
комбинированное применение реагентов различных типов к ксантогена целлюлозы EX aIPLE 22.
Процесс проводится так же, как и в любом из 110 предыдущих примеров, но с той разницей, что выполняется
только 50-70 процентов. используется количество реагента, контактирующего с вискозой, и одновременно с
добавлением этого реагента или после него, 10-20 частей -d-дихлоргидрина, или α-дихлоргидрина, или
этиленхлоргидрина, или этиленоксида, или хлоруксусной кислоты в форме ее натриевой соли, или
тритиокарбоновой кислоты, или глицерина, или этиленхлорида, или β-эпидихлоргидрина, или
бензилгликольхлоргидрина, или этиленацетона, или дихлорацетона, или β-бромпропиламина гидрохлорида,
или β-хлорпропиламина гидрохлорида, или β-дибромпропиламина гидрохлорида, или β-дихлорпропиламина
гидрохлорида, или γ-дихлорпропиламина гидрохлорида, или хлорэтилдиэтиламина гидрохлорида, или
бензоил 130 385,9719 Спецификация № 335,994, или в моих находящихся на рассмотрении заявках №
368,288 или №.
357,595, или в качестве основного материала вместо вискозы используется вещество № 357167. Иными
словами: реагенты, характерные для настоящего изобретения (пункт 70), вместо вискозы вводятся в раствор
или пасту одного из ксантатов, приготовленных в соответствии с любым из процессов, описанных в моих
спецификациях, перечисленных в пункте 75 предыдущего предложения. Соответствующие ксантаты могут
также содержать меньшее или большее количество ксантата целлюлозы.
Что касается пропорций: если растворы или пасты ксантатов, приготовленные в соответствии с любым из
изобретений, описанных в моей спецификации № 335994 или в моих находящихся на рассмотрении заявках
№...
368,288 (25,352 (1930 г.) или № 357595, или № 357167 и 357527, содержат процентное содержание
ксантогенатов и каустической соды, равное или аналогичное процентному содержанию ксантогенатов и
каустической соды, содержащихся в вискозах, используемых в приведенных выше примерах, при этом
природа и количество реагентов, используемых в любом из приведенных выше примеров и подлежащих
добавлению к ксантогенатам, могут быть такими же, как и в предыдущих примерах, а превращение в
искусственные материалы осуществляется, как описано в предыдущих примерах.
Вместо галогенированных меркаптанов или сульфидов глицерина, использованных в приведенных выше
примерах, можно использовать эквивалентные количества других веществ типов, упомянутых в описательной
части, предшествующей примерам, например, соединение SH4C H51 C2H4\H или соединение C2I14 A
\S.CH2.oC2cl (Demuth and Meyer, Liebig's Annalen, 105 Vol. 240, pages 305 to 317), продукт присоединения
метилйодида к диэтилендисульфиду (Demuth & Meyer, см. выше), этандитиоэтил-/3-хлорэтиловый эфир,
этил-/3-хлорэтилсульфид, P-pl-дихлордиэтилсульфид, P-pl-дихлордиэтилдисульфид, p-pl-
дихлор-α-этоксидиэтилсульфид, хлорсульфональ, α-сульфгидрил-с-хиоростирол в форме его сложного эфира
ксантиновой кислоты, α-бром-п-окситионафтен, α-дибром-п-кетодигидротионафтен и тому подобные.
Что касается ванн, содержащих высокий процент Hl2SO4, то приведенные выше примеры могут быть также
модифицированы с использованием соляной кислоты концентрацией от 28 до процентов вместо
концентрированной серной кислоты. Вместо сильного сульфохлорида, паратолуолсульфохлорида,
ортохлорнитробензола, дибромида коричного спирта, диэтилсульфата, диметилсульфата, 1:2-дихлорэфира,
глицерофосфорной кислоты или диацетина в вискозу добавляют диэтилсульфат, диметилсульфат,
1:2-дихлорэфир, глицерофосфорную кислоту или диацетин, и полученный таким образом продукт, после
выдержки в течение 24, 48, 72 или 96 часов при температуре 150 °C, в течение которых он несколько раз
фильтруется, перерабатывают в искусственный материал способом, аналогичным описанному в приведенных
выше примерах.
Разумеется, любым известным способом (например, путем добавления в раствор, предназначенный для
изготовления искусственного материала, газа или вещества, способного выделять газ на стадии коагуляции,
или очень мелкодисперсного жидкого или твердого вещества, нерастворимого в указанном растворе, а затем
удаления этого вещества из искусственного материала путем экстракции соответствующими растворителями,
или, если они летучи, путем испарения в вакууме или при атмосферном давлении при таких температурах,
которые не повреждают искусственный материал) очень легко получить, согласно настоящему процессу,
полые нити, покрытия, пропитки, обработочные материалы, пленки и тому подобное, содержащие полые
пространства.
Кроме того, согласно данному способу, легко получить искусственные нити, покрытия, пленки или тому
подобное с пониженным блеском любым известным методом, например, путем добавления в раствор,
предназначенный для изготовления искусственного материала, таких веществ минерального, животного,
растительного или синтетического происхождения, которые, согласно опыту, полученному в искусстве
вискозного шелка, подходят для снижения блеска искусственных материалов, например, нитей, пленок,
покрытий или тому подобного, например, минеральных, животных или растительных масел, жиров, мыл,
ароматических углеводородов или их производных, или органических оснований, таких как анилин, или
неорганических пигментоподобных материалов (например, солей, таких как сульфат бария или соль титана),
добавляемых в раствор, предназначенный для превращения в искусственный материал, или производимых в
искусственном материале в процессе его изготовления.
В приведенных выше примерах, если это необходимо или целесообразно, вместо производных хлора можно
использовать эквивалентные количества соответствующих производных брома или йода и наоборот.
ПРИМЕР 23.
Процесс проводится так же, как и в любом из предыдущих примеров, но с той разницей, что раствор или паста
ксантата целлюлозы, приготовленные в соответствии с любым из изобретений, описанных в моем патенте
385979, могут также использоваться, например, концентрированная азотная кислота, например, с
содержанием HNO от 40 до 90 процентов, или концентрированная фосфорная кислота, например, в
соотношении 1:1. S6 удельная плотность, или концентрированная мышьяковая кислота, например, с
содержанием H1AsO4 от 50 до 90 процентов, или концентрированный раствор хлорида цинка с концентрацией
около 1%, содержащий от 4 до 6 процентов соляной кислоты, или концентрированный раствор сульфоновой
кислоты, например, 60-70-процентный раствор бензосульфоновой или феносульфоновой кислоты, или
глицеро-серной кислоты, или этилсерной кислоты, или этилсерной кислоты, короче говоря, любое вещество,
оказывающее пластифицирующее действие на свежекоагулированный искусственный материал, например,
нить.
В приведенных выше примерах при приготовлении вискозы вместо сульфатной целлюлозы или линтера
можно использовать любую другую подходящую древесную целлюлозу или продукты, близкие к продуктам
переработки древесной целлюлозы или хлопка, например, хлопок или древесную целлюлозу, предварительно
обработанные в холодном или горячем состоянии разбавленной кислотой, например, соляной или серной
кислотой, или органической кислотой, или мерсеризованную целлюлозу, или регенерированную целлюлозу в
любой доступной форме, например, в виде искусственных волокон или отходов искусственных волокон;
короче говоря, можно использовать любой вид целлюлозного материала, который используется или
предлагался в качестве исходного материала для производства вискозы или других производных целлюлозы,
таких как сложные эфиры или простые эфиры целлюлозы. Кроме того, все подобные соединения целлюлозы
любого вида (например, подходящие алкил-, оксиалкил- или аралкиловые эфиры целлюлозы, оксикислотные
эфиры целлюлозы, неорганические или органические эфиры целлюлозы и т. д.), которые все еще содержат
свободные гидроксильные группы, доступные для ксантирования с образованием растворимых ксантатов,
могут быть использованы в настоящем изобретении в качестве исходных материалов для получения
ксантата, подлежащего упрочнению с помощью реагентов, характерных для настоящего изобретения.
В приведенных выше примерах ксантогенат целлюлозы и/или его раствор (вискоза) могут быть получены в
присутствии количества кислорода, меньшего, чем количество кислорода, содержащегося в окружающем
воздухе, или в отсутствие кислорода, путем проведения всех или части операций при пониженном
атмосферном давлении или в присутствии инертного газа, такого как азот, или путем добавления
восстановителей, или и того, и другого.
Хотя, согласно общепринятой практике, термин «окси» также включает в себя «гидрокси», чтобы избежать
недоразумений, в описании указано, что там, где это позволяет контекст, термин «окси» подразумевает также
и «гидрокси».
В описании, если позволяет контекст, выражение «ди- или поливалентные спирты» подразумевает
следующее:
Ди- или поливалентные алифатические спирты, а также ди- или поливалентные ароматические спирты, в
которых в каждой боковой цепи присутствует только одна гидроксильная группа (например, ксилиленовый
спирт, мезитиленглицерин и тому подобное), а также ди- или поливалентные ароматические спирты, в
которых в одной и той же боковой цепи присутствует более одной гидроксильной группы (например,
фенилгликоль или фенилглицерин).
В описании товара используется выражение «искусственные структуры», которое включает в себя:
искусственные нити, в частности искусственный шелк; пленки: покрытия и слои всех видов; средства для
обработки текстиля, бумаги, кожи и тому подобного; пропитки для пряжи; переплетную ткань; искусственную
кожу; клеи и цементы; 85 пластин и пластмассовых композиций в целом; загустители или фиксаторы для
пигментов в текстильной печати и тому подобное.
Термин «искусственные нити» обозначает искусственные нити и пряжу всех 90 видов, например,
искусственный шелк, штапельное волокно, искусственный хлопок, искусственная шерсть, искусственные
волосы и искусственную солому любого вида.
Выражение «сильные минеральные кислоты» 95 обозначает серную кислоту с концентрацией серной кислоты
не менее 20% от H2SO4, предпочтительно не менее 1%, а в отношении других минеральных кислот – раствор
эквивалентной концентрации. 100 Выражение «двух- или многовалентные органические соединения,
содержащие по меньшей мере 1 атом серы и по меньшей мере 1 атом галогена, причем эти два элемента
расположены в молекуле двух- или многовалентного соединения 105 таким образом, что по меньшей мере
один атом серы присоединен к углероду, и по меньшей мере один атом галогена присоединен к углероду» не
подразумевает продукты хлорзамещения сульфохлоридов салициловой кислоты, упомянутые в моих
предыдущих спецификациях №№.
357,526 и 357 551.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_385980.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=385980&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB385980A
[]
A _M EN D - PECII A I O N -- Lo t
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением помощника контролера, действующего от имени
генерального контролера, от 23 марта 1934 года, согласно разделу Законов о патентах и промышленных
образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 31 марта 1931 года. № 9764/31.
Полная спецификация слева: январь. 30, 1932.
Принято: январь.
2,
1933.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
385,980 Производство диоксида серы или поливалентных алифатических органических соединений. Я, д-р
Леон Лилиенфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: Зельтгассе 1, Вена VIII,
Австрия, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения заключается в следующем: В моей
спецификации № 25246 от 1911 года описан процесс, посредством которого путем воздействия на
дихлоргидрин стехиометрического количества или избытка неорганического сульфида получают производные
серы, не содержащие галогенов.
Кроме того, в своих известных работах о серных аналогах глицерина (Liebig's Annalen, том 122, стр. 71 и
последующие страницы, и том 124, стр. 221 и последующие страницы) Кариус описывает моно-, ди- и
тритиоглицерин и способ их получения, который заключается в воздействии избытка сульфгидрата калия в
спиртовом растворе на моно-, ди- или трихлоргидрин соответственно, причем конечные продукты не содержат
хлора.
Теперь я обнаружил, что ценные двух- или многовалентные алифатические органические соединения
(которые могут содержать или не содержать одну или несколько свободных спиртовых гидроксильных групп),
содержащие по меньшей мере один атом серы (или теллура, или селена) и по меньшей мере один атом
галогена, получаются при воздействии на двух- или многогалогенированные алифатические соединения
(которые могут содержать или не содержать одну или несколько свободных спиртовых гидроксильных групп,
или одну или несколько групп, содержащих азот или кислород) такими количествами неорганических
сульфидов или сульфгидратов, предпочтительно сульфидов щелочных металлов или сульфгидратов
щелочных металлов, или соответствующих соединений селена или теллура, которые значительно ниже
стехиометрического соотношения. При взаимодействии неорганических сульфидов с ди- или
полигалогенированными алифатическими соединениями, согласно данному процессу, получают
галогенпроизводные ди- или многовалентных сульфидов (которые могут содержать или не содержать одну
или несколько свободных спиртовых гидроксильных групп), а при взаимодействии неорганических
сульфгидратов с ди- или полигалогенированными алифатическими соединениями, согласно данному
процессу, получают галогенпроизводные ди- или многовалентных сульфгидратов (которые могут содержать
или не содержать одну или несколько свободных спиртовых гидроксильных групп).
Реакция может протекать в водном или спиртовом растворе.
Продукты данного изобретения являются ценными реагентами для синтетических реакций, а также
рассматриваются для использования в медицинских целях.
Приведенные ниже примеры работы служат практической иллюстрацией изобретения, которая, однако,
никоим образом не ограничивается этими примерами; детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
930 Части водного раствора кристаллизованного сульфида натрия (NaS·9HO) с концентрацией 50%
пропускают тонкой струйкой через 1000 частей α-дихлоргидрина при непрерывном перемешивании. Процесс
смешивания раствора сульфида натрия с α-дихлоргидрином занимает около получаса, в течение которого
температура реакционной смеси постепенно повышается от комнатной температуры до 60-70 °C. (Чем
больше количество исходных веществ, тем больше повышение температуры). После того, как в
адихлоргидрин будет добавлено все количество раствора сульфида натрия, перемешивание реакционной
смеси продолжается еще 6-8 часов, в течение которых смесь охлаждается до комнатной температуры.
Реакционную смесь fg0 n, I CQ 2 C, 938.5,980 оставляют на ночь при комнатной температуре. После этого
продукт реакции оседает на дне сосуда в виде почти прозрачного, почти бесцветного, вязкого маслянистого
вещества.
Теперь его отделяют от моторного раствора либо путем отделения от маточного раствора в делительной
воронке, либо путем декантирования, либо путем откачивания маточного раствора сифоном.
При желании продукт реакции может быть очищен или разделен на составляющие соответственно одним из
следующих способов: ПЕРВЫЙ СПОСОБ.
Неочищенный продукт реакции промывают четыреххлористым углеродом до тех пор, пока четыреххлористый
углерод не перестанет поглощать значительное количество тех компонентов продукта реакции, которые
растворимы в четыреххлористом углероде. Данная операция промывки может проводиться при встряхивании
или перемешивании в делительной воронке, центрифуге или в сосуде, снабженном мешалкой. В процессе
промывки четыреххлористый углерод может быть отделен от той части продукта реакции, которая
нерастворима в четыреххлористом углероде, и заменен соответствующим свежим количеством
четыреххлористого углерода. После промывки тетрахлорид углерода отделяют от маслянистой вязкой
составляющей реакции, нерастворимой в тетрахлориде углерода, а последний продукт очищают от
тетрахлорида углерода путем выпаривания последнего при пониженном давлении.
ВТОРОЙ МЕТОД.
Либо неочищенный продукт реакции, либо продукт, уже очищенный промыванием четыреххлористым
углеродом, растворяют в спирте, а прозрачный раствор осаждают добавлением большого избытка nI
четыреххлористого углерода. Вначале образуется молочная эмульсия, которая, однако, через некоторое
время разделяется на два слоя, причем верхний слой представляет собой осажденный компонент продукта
реакции. После отделения эта масляная суспензия очищается от прилипшего к ней тетрахлорида карбонина
путем выпаривания последнего в вакууме.
ТРЕТИЙ МЕТОД.
Неочищенный продукт реакции подвергают дистилляции при пониженном давлении (15–18 мм рт. ст.), при
этом дистилляцию проводят таким образом, чтобы температура дистилляции не превышала 92 °C.
Дистилляцию прекращают, как только достигается эта температура. Часть дистиллята, которая перегоняется
при температуре от 70 до 90 °C, собирается отдельно. Остаток после перегонки представляет собой
прозрачное, вязкое, маслянистое вещество.
ЧЕТВЕРТЫЙ МЕТОД.
Порядок проведения процесса аналогичен третьему методу, но с той разницей, что перегонка проводится
таким образом, чтобы температура достигла 110 °C, и перегонка прекращается, как только эта температура
будет достигнута. Часть, которая перегоняется при температуре от 90 до 1100 °C, собирается отдельно.
Остаток после перегонки представляет собой слабоокрашенное прозрачное вязкое вещество.
ПЯТЫЙ МЕТОД.
Порядок проведения процесса аналогичен третьему методу, но с той разницей, что перегонка проводится
таким образом, чтобы температура достигла 12,5 °C, и перегонка прекращается, как только эта температура
будет достигнута. Часть, которая перегоняется при температуре от 110 до 1250 °C, собирается отдельно.
Остаток раствора представляет собой коричневое, прозрачное, вязкое вещество.
ШЕСТОЙ МЕТОД.
Порядок проведения процесса такой же, как и в третьем методе, но с той разницей, что перегонка проводится
таким образом, чтобы температура достигла 1,50 °C, и перегонка прекращается, как только эта температура
будет достигнута. Часть, которая перегоняется при температуре от 12,5 до 1500 °C.
собирается отдельно. Остаток раствора представляет собой темное, но прозрачное вязкое вещество.
ПРИМЕР 2.
1860 Части водного раствора кристаллизованного сульфида натрия (NaSHO) с концентрацией 0,50%
подаются тонкой струйкой в 1000 частей α-дихилогидрина при непрерывном перемешивании. Процесс
смешивания раствора сульфида натрия с о-дихлоргидрином занимает около двух с половиной часов, в
течение которых температура реакционной смеси постепенно повышается от комнатной температуры до
60-700 °C. (Чем больше количество исходных веществ, тем больше повышение температуры). После того, как
в адихлоргидрин было добавлено все количество раствора сульфида натрия (110), перемешивание
реакционной смеси продолжается еще 6-8 часов, в течение которых она охлаждается до комнатной
температуры (115). Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, после чего продукт
реакции оседает на дне сосуда в виде почти прозрачного, почти бесцветного, вязкого, маслянистого
вещества.
Теперь его отделяют от маточного раствора либо путем отделения от маточного раствора в делительной
воронке, либо путем декантирования или слива маточного раствора.
В результате реакции образуется неочищенный продукт, состоящий из двух компонентов, один из которых
растворим в эфире, а другой нерастворим. Вследствие этого, неочищенный продукт реакции может быть
разделен на два компонента путем экстракции эфиром при встряхивании, перемешивании или подобных
воздействиях. Эфир растворяет эфирорастворимую составляющую, оставляя эфиронерастворимую
составляющую нерастворенной. Для выделения эфирорастворимой части продукта реакции из его раствора в
эфире, последний, предпочтительно после удаления по меньшей мере части эфира путем его отгонки,
осаждают четыреххлористым углеродом, после чего, при желании, его можно промыть один или несколько
раз четыреххлористым углеродом при встряхивании, перемешивании или иным способом. После удаления
эфира и/или тетрахлорида углерода путем испарения при пониженном давлении, растворимый в эфире
компонент продукта реакции представляет собой прозрачное маслянистое вещество.
Эфиронерастворимая часть продукта реакции, после удаления прилипшего к ней эфира путем его
выпаривания, предпочтительно под пониженным давлением, представляет собой вязкое, прозрачное,
медоподобное вещество.
ПРИМЕР 3.
1000 части α-дихлоргидрина смешивают с 840 частями 95-процентного спирта.
крепкий и нагреваемый с обратным холодильником. Как только раствор α-дихлоргидрина в спирте начинает
кипеть, к спиртовому раствору дихлоргидрина небольшими порциями добавляют раствор, состоящий из 466
частей NaS·91IO в примерно 2000 частях 95-процентного спирта, предварительно нагретого примерно до
80 °C. Время добавления всего количества раствора сульфида натрия составляет около получаса.
Нагревание с обратным холодильником продолжают еще 1-2 часа, после чего реакционной массе дают
остыть. Это изображение представляет собой прозрачную, почти бесцветную жидкость, находящуюся над
кристаллическим слоем (NaCl). Затем спиртовой маточный раствор очищают от хлорида натрия путем
фильтрации, декантации или подобным способом, а спирт выпаривают под пониженным давлением. Остаток
представляет собой желтоватое, прозрачное, умеренно вязкое, маслянистое вещество.
ПРИМЕР 4.
Процесс проводится так же, как в Примере 3, но с той разницей, что вместо 466 частей сульфида натрия,
растворенных в 2000 частях спирта, используется 932 части сульфида натрия, растворенных в 4000 частях
спирта. Конечный продукт — это а.
Желтоватое, прозрачное, вязкое, маслянистое вещество.
ПРИМЕР 5.
Смесь из 1000 частей α-дихлоргидрина и 770 частей 95-процентного спирта нагревают с рефлюксом до
кипения, после чего небольшими порциями добавляют раствор 554 частей сульфгидрата калия в 1850 частях
95-процентного спирта. Добавление всего количества раствора сульфгидрата калия занимает примерно от
одного до полутора часов, после чего реакционную смесь кипятят с рефлюксом еще от одного до двух часов.
После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь очищают от хлорида калия путем
фильтрации, центрифугирования или аналогичным способом, а спирт и вода, содержащиеся в фильтрате,
выпариваются под пониженным давлением. В результате образуется прозрачное вязкое масло с неприятным
запахом.
ПРИМЕР 6.
Раствор, состоящий из 1630 частей кристаллизованного сульфида натрия (Na2S,9312O) в 2450 частях
95-процентного спирта, нагревают с рефлюксом до точки кипения, после чего в кипящий раствор сульфида
натрия по каплям добавляют 1000 частей трихлоргидрина. Время добавления трихлоргидрина: от 3 до 4
часов. По истечении этого времени реакционную смесь продолжают кипятить еще 2-3 часа. После этого
реакционную смесь 90 охлаждают на водяной бане, и она представляет собой мутную коричневатую
жидкость, находящуюся над довольно большим количеством коричневого маслянистого вещества,
перемежающегося кристаллами хлорида натрия. 95 25000 частей 10-процентного раствора хлорида натрия
добавляют к реакционной смеси при перемешивании или встряхивании, и полученную таким образом
реакционную смесь оставляют на 1–2 дня. В это время молочная смесь становится прозрачной или почти
прозрачной, а значительное количество маслянистого вещества оседает на дне сосуда.
Это маслянистое вещество отделяется от прозрачной 105 водной жидкости путем декантации последней.
Сырье представляет собой желтоватое, мутное, вязкое, маслянистое вещество. Это масло затем перегоняют
под пониженным давлением (15–18 мм рт. ст.), и фракцию, нагретую до 110 °C в диапазоне от 65 до 110 °C, и
фракцию, нагретую до 110–140 °C, собирают отдельно.
Другой способ очистки неочищенного продукта следующий: 115 Неочищенную реакционную смесь помещают
примерно в 13000 частей холодной воды и перемешивают или встряхивают. Затем молочную смесь
взбалтывают с эфиром, в ходе чего отделяется очень однородная сероватая масса (120%). Эфирный раствор
отделяют от однородной массы, и обе части обрабатывают следующим образом:
ПОСТОЯННЫЕ ПРОМАХИ:
Его замешивают с водой до тех пор, пока из него не выделится 125% хлора, после чего его несколько раз
замешивают со спиртом и, наконец, сушат под пониженным давлением. В результате получается очень
однородная, чистая, сероватая, прозрачная масса, по консистенции похожая на консистенцию венецианского
скипидара.
Эфирное решение:
Эфирный раствор промывают водой до тех пор, пока промывочная вода не перестанет содержать хлор, после
чего эфир отделяют от промывочной воды и подвергают дистилляции. Маслянистый остаток высушивают при
пониженном давлении. Высушенное маслянистое вещество теперь несколько раз экстрагируют спиртом. В
раствор переходит лишь часть вещества, а нерастворимая в спирте часть освобождается от спирта путем
сушки при пониженном давлении.
Спиртовые экстракты очищают от спирта путем его перегонки, часто при пониженном давлении.
В приведенных выше примерах вместо α-дихлоргидрина можно использовать β-дихлоргидрин.
В приведенных выше примерах, если это необходимо или целесообразно, вместо хлорсодержащих
производных можно использовать эквивалентные количества бромсодержащих или йодсодержащих
производных.
Вместо галогенированных производных, использованных в приведенных выше примерах, можно применять
другие ди- или полигалогенированные алифатические соединения, например, алкиленгалогениды, такие как
этиленхлорид, пропиленхлорид, триметиленбромид, α-дихлорпропилен или α-дихлорпропилен
(β-эпидихлоргидрин). или 13-дихлорпропилен (аэпидихлоргидрин), 13-аллилендихлорид, или
2,2-дихлорэтанол (дихлорэтиловый спирт), или этил-13-дибромпропиловый эфир, или 19-дибромаллиловый
спирт, или 1,2-дибромпентанон (3), или 2,4-дибромпентанон (3), или трихлорэтан, или
этил-α-п-дихлорвиниловый эфир, или 40-дихлорэфир (CH2Cl2, CHCL2O, C2H5 или C2H5). CHCl.O.CHCl.CH,),
или N-(/3-γ-дибромпропил)-мочевина, или диметил-(/-7γ-дибромпропил)-амин.
Дата: 31 марта 1931 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителя.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Производство диоксида кремния или поливалентных алифатических органических соединений. Я, д-р Леон
Лилиенфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: Зельтгассе 1, Вена VIII, Австрия,
настоящим заявляю о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно
описаны и установлены в следующем заявлении:
В моей спецификации № 25246 от 1911 года описан способ, с помощью которого при воздействии на
индиклилоргидрин стехиометрического количества или избытка неорганического сульфида получают
производные серы, не содержащие галогенов.
Кроме того, в своих известных работах о серных аналогах глицерина (Liebig's Annalen, Vol. 122. (страница 71 и
последующие страницы, а также том 124, страница 221 и последующие страницы) Кариус описывает моно-,
ди- и тритиоглицерин и способ их получения, который заключается в воздействии избытка сульфгидрата
калия в спиртовом растворе на моно-, ди- или трихлорглицерин соответственно. Конечные продукты не
содержат хлора.
Было предложено получать производные (содержащие серу и которые могут содержать или не содержать
хлор) высших жирных кислот, содержащих более 8 атомов углерода, путем обработки полигликолированных
жирных кислот или их сложных эфиров или амидов, или продуктов их превращения, полученных действием
щелочных реагентов или растворов аммиака в органических растворителях, все еще содержащих галогены,
раствором сульфида или полисульфида. Однако в описании процесса (80) нет никаких указаний на то, что
сульфид или полисульфид следует использовать в пропорции ниже стехиометрической, и в каждом из
примеров пропорция (85) превышает стехиометрическую.
Теперь я обнаружил, что ценные двух- или многовалентные алифатические органические соединения
(которые могут содержать или не содержать одну или более свободных спиртовых гидроксильных групп),
содержащие по меньшей мере один атом серы (или теллура, или селена) и по меньшей мере один атом
галогена, получаются при воздействии на эти двух- или многогалогенированные алифатические соединения
(которые могут содержать или не содержать одну или более свободных спиртовых гидроксильных групп, или
одну или более групп, содержащих азот или кислород) такими количествами неоронных сульфидов или
сульфатов, предпочтительно щелочных сульфидов или щелочных сульфатов, или соответствующих
соединений селена или теллура, которые существенно ниже стехиометрического соотношения.
Когда неорганические сульфиды подвергаются воздействию на ди- или полигалогенированные
алифатические соединения, галогенпроизводные ди- или многовалентных сульфидов (которые могут
содержать или не содержать одну или несколько свободных спиртовых гидроксильных групп) в соответствии с
настоящим изобретением получаются согласно настоящему процессу. И когда неорганические сульфгидраты
подвергаются воздействию на ди- или полигалогенированные алифатические соединения,
галогенпроизводные ди- или многовалентных сульфгидратов (которые могут содержать или не содержать
одну или несколько свободных спиртовых гидроксильных групп) в соответствии с настоящим изобретением
получаются согласно настоящему процессу.
Реакция может протекать в водном или спиртовом растворе.
Продукты данного изобретения являются ценными реагентами для синтетических реакций, а также
рассматриваются для использования в медицинских целях.
Приведенные ниже примеры работы служат практической иллюстрацией изобретения, которая, однако,
никоим образом не ограничивается этими примерами; детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
930 Части водного раствора кристаллизованного сульфида натрия (Na2S.9112O) с концентрацией 50%
подаются тонкой струйкой в 1000 частей α-дихлоргидрина при непрерывном перемешивании.
Процесс смешивания раствора сульфида натрия с α-дихлоргидрином занимает около получаса, в течение
которого температура реакционной смеси постепенно повышается от комнатной температуры до 700 °C. (Чем
больше количество исходных веществ, тем больше повышение температуры). После того, как в
α-дихлоргидрин будет добавлено все количество раствора сульфида натрия, перемешивание реакционной
смеси продолжается еще 6-8 часов, в течение которых смесь охлаждается до комнатной температуры.
Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, после чего продукт реакции оседает на
дне сосуда в виде почти прозрачного, почти бесцветного, вязкого, маслянистого вещества.
Теперь его отделяют от маточного раствора либо путем отделения от маточного раствора в делительной
воронке, либо путем декантирования или слива маточного раствора.
При желании продукт реакции может быть очищен или разделен на составляющие его компоненты одним из
следующих способов: ПЕРВЫЙ СПОСОБ.
Неочищенный продукт реакции промывают четыреххлористым углеродом до тех пор, пока четыреххлористый
углерод не перестанет поглощать значительное количество тех компонентов продукта реакции, которые
растворимы в четыреххлористом углероде. Данная операция промывки может проводиться при встряхивании
или перемешивании в делительной воронке, центрифуге или в сосуде, снабженном мешалкой. В процессе
промывки тетрахлорид углерода может быть отделен от той части продукта реакции, которая нерастворима в
тетрахлориде углерода, и заменен соответствующим свежим количеством тетрахлорида углерода. После
промывки четыреххлористый углерод отделяют от маслянистой вязкой составляющей реакции,
нерастворимой в четыреххлористом углероде, а последний продукт очищают от четыреххлористого углерода
путем выпаривания последнего при пониженном давлении 75%.
ВТОРОЙ МЕТОД.
Либо неочищенный продукт реакции, либо продукт, уже очищенный промыванием четыреххлористым
углеродом, растворяют SO в спирте, а полученный прозрачный раствор осаждают добавлением большого
избытка четыреххлористого углерода. Вначале образуется молочная эмульсия, которая, однако, через
некоторое время разделяется на два слоя, 85 верхний слой представляет собой осажденный компонент
продукта реакции.
После отделения это маслянистое вещество очищают от прилипшего к нему тетрахлорида углерода путем
испарения последнего в вакууме.
ТРЕТИЙ МЕТОД.
Неочищенный продукт реакции подвергают перегонке при пониженном давлении (15–18 мм рт. ст.), при этом
перегонку проводят таким образом, чтобы температура перегонки не превышала 92 °C. Процесс перегонки
прекращается, как только достигается эта температура. Часть дистиллята, перегоняемая при температуре от
70 до 100 °C, собирается отдельно. Остаток после перегонки представляет собой прозрачное, вязкое,
маслянистое вещество.
ЧЕТВЕРТЫЙ МЕТОД.
Порядок проведения процедуры аналогичен третьему методу 105, но с той разницей, что перегонка
проводится таким образом, чтобы температура достигла 1100 °C, и перегонка прекращается, как только эта
температура будет достигнута. Часть 110, которая перегоняется при температуре от 90 до 1100 °C,
собирается отдельно. Остаток после перегонки представляет собой слабоокрашенное, прозрачное вязкое
вещество.
Соседние файлы в папке патенты