Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12757
.pdf
Контакт вискозы с одним или несколькими реагентами из вышеупомянутых 100 типов может происходить при
комнатной температуре или при любой температуре, не слишком отличающейся от комнатной. Однако при
желании соединение вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов может также
происходить при повышенной температуре, например, от 0,50 до 70 °C.
Реагенты указанных типов могут быть включены в состав вискозы в отсутствие или при наличии подходящих
разбавителей, например, безводного или водного ацетона, воды и тому подобного.
В зависимости от природы выбранного реагента или реагентов вышеупомянутых типов и количества реагента
или реагента, используемого для обработки ксантата целлюлозы, время между этапом контакта и
превращением в искусственные материалы может варьироваться в сравнительно широких пределах,
например, между временем, необходимым для фильтрации, и, скажем, 120 часами и более.
Вместо или в качестве добавки к ксантогена целлюлозы (искозену) — одному из других вспомогательных
веществ на основе целлюлозы, содержащему одну или несколько групп CES! например, ксантожировая
кислота целлюлозы, диксантогенат целлюлозы, сложный эфир целлюлозной кислоты, ксантогенат
производного целлюлозы или 130 o085,979 продуктов.
Ванна может оказывать только коагулирующее действие на формованный раствор или коагулирующее
действие на формованный раствор и пластифицирующее действие на искусственный материал 70 во время
или после его коагуляции.
Для последней модификации второй части настоящего изобретения особенно подходящими коагулирующими
и пластифицирующими ваннами являются такие ванны, которые содержат не менее 75% H2SO4 или
эквивалентное количество другой минеральной кислоты, предпочтительно не менее 45%.
Однако могут использоваться и другие вещества, оказывающие аналогичное действие, например, ванны,
состоящие из или содержащие сами по себе или в смеси с одним или несколькими другими органическими
или одним или несколькими неорганическими веществами большую долю одного или нескольких из
следующих веществ: 85 сложные эфиры кислот, образованные из многоосновной неорганической кислоты и
одноатомного или многоатомного алифатического или ароматического спирта (например, метилсерной или
этилсерной кислоты или смеси метилового или этилового спирта или одного из их гидратов с
концентрированной серной кислотой), или глицерофосфорная кислота, или глицеросерная кислота, или смесь
глицерина с концентрированной серной кислотой, или 95 сульфоновые кислоты алифатических или
ароматических углеводородов (например, окси- (гидрокси)метилсульфоновой кислоты или метиониновой
кислоты или метил- или этилсульфоновой кислоты или сульфоновая кислота минерального масла,
бензосульфоновая кислота или феносульфоновая кислота сами по себе или в смеси с серной кислотой), или
карбоксиорганические минеральные кислоты (например, сульфонодиуксусная кислота или сульфоуксусная
кислота сами по себе или в смеси с серной кислотой), или ароматические сульфокислоты, содержащие азот,
сами по себе или в смеси с серной кислотой, или ванны, в которых содержание серной кислоты составляет
менее 55 процентов. Сила используется в сочетании с кислыми солями, такими как бисульфат или, например,
бисульфат аммония, сильной серной кислотой, содержащей формальдегид или пиридин, или любым другим
органическим веществом, или растворами галогенидов цинка отдельно или в смеси с кислотой или другой
солью, или обоими веществами, например, ксантогенатом, произведенным в соответствии с любой из моих
спецификаций № 335994, 357167, 357595 или 368288, в качестве материала, с которым контактирует один или
несколько реагентов вышеупомянутых типов.
Следовательно, в описании и формуле изобретения, где это позволяет контекст, выражение «ксантогенат
целлюлозы» или «вискоза» обозначает ксантогенат целлюлозы (вискозу) и все другие производные
целлюлозы, содержащие по меньшей мере одну CSS-группу.
Технически интересные результаты получаются при производстве ксантогенатов в соответствии с любым из
изобретений, описанных в моих Спецификациях №.
335,994, или № 368,288, или № 357,595, или № 357,167 и № 357,527 контактируют с одним или несколькими
реагентами, характерными для настоящего изобретения.
При желании к растворам 3U, полученным в результате контакта вискозы с одним или несколькими
реагентами вышеупомянутых типов, или к вискозе перед стадией контакта, можно добавить одно или
несколько подходящих неорганических или органических веществ, известных в искусстве работы с вискозным
шелком, например, глицерин или глюкозу, или сульфат натрия, или сульфит натрия, или бисульфит натрия,
или сульфат аммония, или силикат щелочи, или алюминат щелочи, или аммиак, или фосфат щелочи, или
синеватый краситель, или окислитель (например, пероксид), или сульфированное жирное масло (например,
красное масло индейки), или мелкодисперсную серу, или белок, или протеинид, или фенол, или нафтол, или
альдегид, или кетон. Эти вещества могут быть добавлены на любом этапе производства, то есть либо к
ксантогенату целлюлозы до его растворения, либо к вискозе, либо к продукту, полученному в результате
контакта вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов.
Вторая часть процесса, а именно производство искусственных материалов, например, искусственных нитей,
пленок, лент и тому подобного, осуществляется таким образом, что один из продуктов, полученных путем
контакта вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов, превращается в
искусственный материал и впоследствии обрабатывается таким образом, чтобы вызвать отделение от него
твердого вещества. Простейший и наиболее выгодный способ заключается в том, чтобы позволить продукту
контакта вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов поступать через отверстия
соответствующей формы в коагуляционную ванну, например, в любую из коагуляционных ванн, известных в
области производства вискозы или в области изготовления искусственных материалов из любых других
щелочерастворимых производных или соединений целлюлозы, или целлюлозного концентрата, или любого
другого пластификатора или эквивалента для сильной минеральной кислоты.
Усиленная серная кислота или другие минеральные кислоты, а также другие пластификаторы, упомянутые
выше, могут использоваться отдельно или (в той мере, в какой это соответствует условиям эксплуатации) в
смеси с одним или несколькими неорганическими веществами, например, с одной или несколькими другими
сильными минеральными кислотами, такими как соляная кислота, азотная кислота или фосфорная кислота,
или с нейтральной или кислой солью, такой как сульфат натрия или бисульфат натрия, или бисульфат
аммония, сульфат аммония, сульфат магния, сульфат цинка, бисульфит натрия, сульфит натрия, нитрит
натрия или борная кислота. К пластификаторам (таким как концентрированная серная кислота, другая
минеральная кислота или другие пластификаторы, упомянутые выше) или к их смеси с другой
концентрированной кислотой или с одним или несколькими из вышеперечисленных неорганических веществ
можно добавить (в той мере, в какой это соответствует условиям использования минеральных кислот или
других пластификаторов) подходящее количество одного или нескольких органических веществ, таких как
глицерин, сахар, например глюкоза, спирт, соль органического основания, например, соль анилина, пиридин,
пиридиновая соль, альдегид или органическая кислота, например, уксусная кислота, муравьиная кислота,
молочная кислота или щавелевая кислота.
Следует понимать, что в модификации изобретения, в которой используются коагулирующие ванны,
оказывающие лишь незначительное или нулевое пластифицирующее воздействие на свежекоагулированный
искусственный материал, все подходящие ванны, известные в области производства вискозы и/или в области
производства искусственных материалов, в частности нитей, из любых щелочерастворимых производных или
продуктов конверсии целлюлозы, а также из щелочных растворов целлюлозы, должны включаться в
выражение «коагулирующие ванны» или «коагулирующие агенты» везде, где это выражение используется
для обозначения таких ванн, которые оказывают незначительное или нулевое пластифицирующее
воздействие на свежекоагулированный материал. Следовательно, в качестве коагулирующих ванн в данном
процессе рассматриваются не только так называемые ванны Мюллера или любые их модификации и/или
ванны, описанные в соответствующих примерах, но и все ванны, известные в области обработки вискозы,
независимо от того, содержат ли они, помимо чисто коагулирующих компонентов, таких как кислоты и/или
кислые или нейтральные соли, какие-либо другие неорганические или органические (жидкие, маслянистые,
кристаллические или коллоидные) вещества.
Модификация изобретения, в которой используются пластифицирующие среды, может быть также выполнена
таким образом, что сначала раствор подается через специально сформированные отверстия в ванну, которая
оказывает коагулирующее действие на раствор, но оказывает незначительное или нулевое
пластифицирующее действие на свежекоагулированный искусственный материал, а затем искусственный
материал, предварительно коагулированный, обрабатывается средой, которая оказывает пластифицирующее
действие, например, ванной с высоким содержанием сильной минеральной кислоты, в частности, с
содержанием не менее 20–410% монооксида серной кислоты, или любой другой пластифицирующей ванной,
например, одной из вышеупомянутых пластифицирующих ванн. Таким образом, этот последний метод
проведения процесса 70 требует последовательного использования двух ванн.
Вторая ванна служит для пластификации. Первая ванна может иметь такую природу, что исходный раствор
коагулирует в водорастворимой или водонерастворимой форме, например, 75%-ный раствор сульфата
аммония, или бисульфата натрия, или разбавленной серной кислоты; или жидкость, содержащая сульфат
аллюниния и серную кислоту, или руда различных ванн, известных в искусстве искусственного шелка, таких
как 80%-ная ванна Мюллера или подобные ей. После прохождения искусственного материала на
определенное расстояние через такую ванну, его помещают во вторую ванну, которая оказывает
пластифицирующее действие на коагулированный искусственный материал, например, в ванну, состоящую из
одной или нескольких сильных минеральных кислот, или содержащую одну или несколько сильных
минеральных кислот, например, не менее 40 процентов HUSNO или эквивалентное количество другой
сильной кислоты.
Независимо от того, проводится ли пластифицирующая модификация на втором этапе настоящего процесса в
одной или двух ваннах, действие пластифицирующего агента 95 внутри или вне ванны не должно
продолжаться настолько долго, чтобы вызвать серьезное повреждение (или даже разрушение)
коагулированного искусственного материала. Следовательно, в случаях, когда используются такие
коагулирующие и пластифицирующие или пластифицирующие ванны, способные разрушать коагулированный
искусственный материал, важно прервать действие пластифицирующего агента в целом и сильной кислоты в
частности на искусственный материал, например, нить, 1v-начав процесс промывки заблаговременно или b-
используя другие средства, например, подвергая искусственные структуры, например, нити, воздействию
низкой температуры. Проверку действия пластификатора в целом и сильной кислоты в частности
предпочтительно проводить до или во время поступления искусственного материала или нитей в собирающее
устройство (катушки, барабаны, центрифуги и т.п.).
Только когда искусственные структуры, в частности нити, собраны в очень тонкие слои, прерывание действия
пластифицирующего агента, и особенно сильной минеральной кислоты, может быть отложено на короткое
время. Однако по практическим соображениям сбор образцов в виде тонких слоев нецелесообразен. 125 При
желании искусственные структуры, например, искусственные нити, могут подвергаться дополнительному
растяжению на любом этапе их производства, например, между выходным отверстием (или прядильным
соплом) и 130 1.1 385,979, изготовленные в соответствии с настоящим процессом, могут быть еще больше
увеличены путем обработки их усадочными агентами, например, в соответствии с процессами, описанными в
моих Спецификациях №№. 281,352, 312,197, 70
323,731 и 323 732.
Невозможно указать все условия успеха в каждом конкретном случае, и следует понимать, что нельзя
избежать предварительных экспериментов, чтобы выяснить, какие условия необходимы для успеха при
использовании конкретной целлюлозы, конкретной формы щелочной целлюлозы, конкретного метода
ксантации, конкретной формы вискозы, конкретного реагента или смеси реагентов вышеупомянутых типов,
конкретных количественных пропорций, конкретных условий работы, таких как температура, время и т.п., на
этапе воздействия на вискозу с помощью выбранного реагента или реагентов, а также конкретные детали
операций, связанных со второй фазой изобретения, т.е. с производством искусственных материалов,
например, операции прядения.
Приведенные ниже примеры послужат дополнительными практическими иллюстрациями изобретения,
которое, однако, никоим образом не ограничивается самими примерами или условиями работы, указанными в
примерах, такими как пропорции, температуры, время реакции, вязкость, используемые при приготовлении
исходных материалов, а также при приготовлении из них искусственных материалов, или составом
прядильных ванн и т. д.
Детали указаны по весу: ПРИМЕР 1 (а) – (п).
Частицы древесной целлюлозы или хлопкового линта 105 помещают в 2000 частей 18-процентного раствора
каустической соды при температуре 150 °C и оставляют в нем на 3 часа. Затем щелочную целлюлозу
прессуют до тех пор, пока ее масса не достигнет 300–400 частей на 110, после чего измельчают при
температуре от 11 до 150 °C в течение 2–3 часов, после чего добавляют 60 частей сероуглерода, и
сероуглерод оставляют действовать в течение примерно 8 часов при температуре от 18 до 200 °C.
Если выбранная целлюлоза, без предварительной обработки щелочной целлюлозы, дает вискозу с желаемой
степенью вязкости, то добавление сероуглерода происходит немедленно или вскоре после измельчения.
Однако, если вязкость вискозы, получаемой из выбранной целлюлозы без предварительной обработки
щелочной целлюлозы, превышает желаемую, то после того, как измельченная щелочная целлюлоза
известным способом созреет в течение достаточно длительного времени, чтобы получить вискозу желаемой
вязкости, добавляют сероуглерод.
После реакции с углеродным биколлекторным устройством, то есть путем его растяжения, превышающего
необходимое для образования искусственного материала или нити и для его транспортировки от выходного
отверстия к собирающему устройству. Растяжение может быть осуществлено любым из известных способов,
либо в коагуляционной ванне, либо в коагуляционно-пластифицирующей ванне, либо между коагуляционной
ванной, коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством, либо в обоих местах.
Например, расстояние между собирающим устройством и ванной может быть значительным, или
искусственный материал или нить могут передаваться по стержням.
крючки, ролики или дифференциальные ролики, которые расположены в коагуляционной ванне или в
коагуляционно-пластифицирующей ванне, или между коагуляционной ванной или
коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством, или в коагуляционной ванне или
коагуляционно-пластифицирующей ванне и между коагуляционной ванной или
коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством. Растяжение также может быть
достигнуто с помощью очень высокой скорости вытягивания или прядения, например, от 100 до 120 метров в
минуту.
Как правило, рекомендуется высокая скорость вытягивания или прядения, если требуется дополнительная
эластичность, однако в процессе изготовления искусственного материала или прядения искусственной нити
не применяются специальные меры для растяжения искусственной структуры или нити.
Другие условия работы на втором этапе процесса, то есть при изготовлении искусственного материала,
которые необходимо соблюдать, такие как температура коагуляционной или
коагуляционно-пластифицирующей ванны, длина погружения искусственной структуры, например нити, в
коагуляционную или коагуляционно-пластифицирующую ванну, скорость вытягивания или прядения, длина
прохождения искусственного материала, например нити, через воздух между коагуляционной или
коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством, а также, если применяется
дополнительное растяжение, степень дополнительного растяжения, могут быть изменены в широких
пределах.
Десульфуризация и/или очистка искусственных структур, полученных в соответствии с настоящим
изобретением, могут быть осуществлены любым известным способом, в том числе процессом, описанным в
моей спецификации №.
341,899 включено.
После стирки искусственные структуры, например нити, могут быть обработаны паром или нагреты до или
после процесса сушки.
При необходимости, растяжимость искусственных структур, в частности нитей, завершается, избыток
сероуглерода удаляется в течение 10-1,5 минут, а полученный ксантогенат растворяется в таком количестве
раствора едкого натрия соответствующей концентрации, чтобы получить вискозу, содержащую около 6,5%
целлюлозы, определенной аналитическим методом осаждения, и 5% NaOH.
Как только растворение завершится, часть сырого продукта (т.е. просто отделенного от другого раствора
путем декантации) или очищенного (например, путем экстракции четыреххлористым углеродом, растворения
в спирте и осаждения четыреххлористым углеродом, или путем отгонки в спирте летучих компонентов при
температуре до 92°C)
при давлении примерно. 1.5 до 13 мм рт. ст. или путем отгонки летучих компонентов при температуре до 110
°C или путем отгонки летучих компонентов при температуре до 14–150 °C при давлении около 0–150 мм рт.
ст.) Продукт из Примера 1 заявки № 9764 от 1930 г. в небольших количествах добавляют к вискозе при
перемешивании и тщательно перемешивают.
Перед прядением полученный раствор выдерживают в течение примерно 72 часов при температуре 15–20 °C,
в течение которых раствор фильтруют три-четыре раза через хлопок, причем последняя фильтрация
проводится незадолго до начала процесса прядения.
Процесс прядения осуществляется следующим образом: (а) Прядильный раствор продавливается со
скоростью 3 см³ в минуту через платиновое сопло, имеющее 109 отверстий диаметром 0,0–3 мм каждое, в
ванну, содержащую 50–57% HO и имеющую температуру x °C. Длина погружения нити в серную кислоту
составляет от 20 до 89 °C. Затем нить пропускают через воздух со скоростью от 70° до 43 120 см/мин и
наматывают на бобину, вращающуюся со скоростью 1,5 м/мин, чтобы обеспечить скорость прядения около
130 м/мин. Нижняя часть бобины вращается в воде, поэтому серная кислота разбавляется, как только нить
входит в бобину. Затем нити измельчают, скручивают, обрабатывают, например, в соответствии с процессом,
описанным в спецификации № 34 11899 -o, или с помощью горячего раствора фенола (например, спиртового
или водного раствора фенола или подобного вещества), если необходимо, и снова обрабатывают. После
этого окончательную обработку проводят обычным способом.
(b) Процесс описывается так же, как в (a), 69, но с той разницей, что нить, соединяя свое прохождение между
ванночкой для пряжи и бобиной, подвергается дополнительному механическому воздействию.
(c) The sar anmoe f opf e a as in (a) or (b'. 'out with the e;-c-ptizo.n that the temperature of the bath is Oc C.
(d) Процесс проводится так же, как в (a) или (b), за исключением того, что температура ванны составляет от
3°C до 40°C.
re) iliode процедуры, как в (a) или (h) 70 или (c) или (d). Но с той разницей, что в минуту отводится 6,2 см³
прядильного раствора, скорость прядения составляет 40 дюймов в минуту, а прядильная ванна содержит от
54 до 58% HSO.
(f) режим работы, как в (a) или (b) или (c) или (d), но с той разницей, что в минуту выпускается 3,3 см³
прядильного раствора, что сопло из платины 80 имеет 54 перфорации диаметром 0,1 мм, и что скорость
вращения составляет 18 м/с.
в минуту, а концентрация раствора в центрифуге составляет от 58 до 62 процентов.
из H12SO. 85 (g) Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (c) или (d), но с той разницей, что
платиновое сопло имеет 24 перфорации диаметром 0,1 мм, что скорость вращения составляет 18 дюймов в
минуту и что в центрифужной ванне содержится от 5S до 62 процентов.
Из 1000.
(Привет. Процесс проводится так же, как в пункте (а), но с той разницей, что центрифужный раствор вытекает
со скоростью около 95-14 см³ в минуту, а скорость вращения составляет около 100-120 дюймов в минуту.)
(i) Способ проведения, как в пунктах (a) – (h), но с той разницей, что серная кислота с самого начала
насыщена сульфатом натрия, сульфатом магния или аминоиониумбисуифатом.
(kj) Способ проведения, как в (i), но с тем отличием, что концентрация серной кислоты несколько выше в
среднем на 2–6 процентов. (1) Тот же способ проведения, что и в (a) – (h), но с тем отличием, что
коагулирующая ванна содержит от 20 до 40 процентов H1SO4.
* (I) Способ проведения процедуры аналогичен (1), но с исключением того, что коагулирующая ванна
насыщена сульфатом натрия, бисульфатом натрия или бисульфатом амниония.
(n) Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (c) или (d) или (e) или (f) или (g) или (h), но с той
разницей, что в прядильной ванне содержится от 10 до 1,5% сернистого анестетика.
(o) Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (c) или (d) или (e) или (f) или (g) или (h), но с той
разницей, что ванна для центрифугирования представляет собой раствор, содержащий от 15 до 20 процентов
11-804 и 15 процентов сульфата натрия.
(p) Способ проведения процедуры, как в (a) или (b) или (e) или (d) или (e) или (f) или (g) или (h), 130 i i t j
вискозы, и полученный таким образом раствор выдерживают в течение 72–96 часов при C.
Вращающийся раствор используется так же, как в Примерах 1 (а) – (h), но с той разницей, что количество
выгружаемых в минуту вращающихся растворов и концентрации в вращающихся ваннах следующие:
МЕТОДЫ ВРАЩЕНИЯ (а), (б), (в) и (г). 75 Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 6,8
см³.
Концентрация центрифуги: от 55 до 65 процентов H2SO4.
Метод SPrNNIxo (e). 80 Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 14,3 см³.
Концентрация раствора в центрифуге:
57 до 67 процентов H1204.
МЕТОД СУИНН (f). 85 Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 7,6 см³.
Концентрация раствора в центрифуге:
57 до 67 процентов H2504.
МЕТОД ПРЯДЕНИЯ (г). 90 Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 6,8 см³.
Концентрация раствора в центрифуге:
56 до 66 процентов H12SO4.
Метод Спиннаг (h). 95 Количество прядильного раствора, выходящего в минуту: около 32 см³.
Концентрация раствора в центрифуге:
57 до 67 процентов H2504.
(i) Способ проведения, как в пунктах (a) – (h), 100, но с той разницей, что серная кислота насыщена сульфатом
натрия или сульфатом магния.
(k) Способ проведения процедуры аналогичен (i), но с той разницей, что концентрация серной кислоты
несколько выше, в среднем примерно на 2–6 процентов.
из 12SO4.
(1) Процедура та же, что и в пунктах (а) – (h), но с той разницей, что коагулирующая ванна содержит 40
процентов.
из H15504.
(m) Способ проведения, как в (1), но с исключением того, что коагулирующая ванна насыщена сульфатом
натрия, бисульфатом натрия или бисульфатом аммония.
(n) Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (c) или (d) или (e) или (f) или (g) или (h), но с той
разницей, что в центрифужной ванне содержится от 10 до 15 процентов серной кислоты.
(o) Способ проведения процедуры аналогичен (a) или (b) или (c) или (d) или (e) или (f) или (g) или (h), но с той
разницей, что в качестве центрифуги используется раствор, содержащий 15% H2SO4 и от 15 до 20%
сульфата натрия.
(p) Способ выполнения процедуры, как в (a) или (b) или (c) или (d) или (e) или (f) или (g) или (h), 130, но с той
разницей, что в качестве прядильной ванны используется раствор, содержащий от 8 до 12 процентов
1H125O4 и 28 процентов Na2SO4, при этом температура прядильной ванны составляет либо 16 °C, либо от
400 до 45 °C.
ПРИМЕР 2 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров I (а) – (п), но с той разницей, что вместо 50 частей с
вискозой контактируют 40 частей сырого или очищенного продукта из Примера 1 моей заявки № 9764 от 1931
года, находящейся на рассмотрении.
Сила кислот, используемых при прядении, в методах (а) – (i) несколько выше, чем в Примере 1 (а) – (i).
ПРИМЕР 3 (а) – (п).
Способ выполнения процедуры аналогичен любому из примеров 1 (а) – (п) или 2 (а) – (п), за исключением
того, что центрифужному раствору дают выстояться около 48 или 96 часов.
ПРИМЕР 4 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (п), но с той разницей, что вместо 50 частей
части сырого или очищенного продукта из Примера 1 моей заявки № 9764 от 1931 года (серийный номер
385980) контактируют с вискозой, и что полученный таким образом прядильный раствор выдерживают в
течение 96–100 часов.
Концентрации кислот, используемых в прядильном процессе, в методах (а) – (и) выше (например, примерно
на 3–6 процентов).
чем в Примере 1 (а) – (i).
ПРИМЕР 5 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как в любом из примеров 3 (а) – (п) или 4 (а) – (п), но с той разницей, что
ксантогенат целлюлозы растворяется в таком количестве раствора едкого натрия соответствующей
концентрации, чтобы получить вискозу, содержащую около 6,5% целлюлозы, определенной аналитическим
методом осаждения, и 5% NaOH.
ПРИМЕР 6 (а) – (п).
Исходная вискоза готовится, как в Примере 1, но с той разницей, что в качестве исходной целлюлозы
используются такие материалы, как древесная целлюлоза или хлопковый линтер, поскольку при прочих
равных условиях получается вискоза с выраженной высокой вязкостью, а для растворения ксантата
используется такое количество едкого натрия и воды, чтобы получить вискозу, содержащую около 3%
целлюлозы (определяемой анализом) и 5% NaGH, при этом вязкость полученной таким образом вискозы
составляет примерно 1 к 2 по сравнению с глицерином с удельной плотностью 310 Be (1,26).
Сразу после растворения ксантата целлюлозы 50 частей неочищенного или очищенного продукта из Примера
1 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 года (серийный номер 385980) контактируют с
385979, но с той разницей, что прядильная ванна представляет собой раствор, содержащий S до 12
процентов 112504 и 28 процентов Na0SO4, при температуре прядильной ванны, составляющей либо 16, либо
от 40 до 45 °C.
ПРИМЕР 7 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 6 (а) – (п), но с той разницей, что вместо 50 частей
используется 75 частей сырого или очищенного продукта из Примера 1 моей заявки № 9764 от 1931 года
(серийный номер 385980), находящейся на рассмотрении.
ПРИМЕР S (a) – (p).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 6 (а) – (п), но с той разницей, что используется только
30 частей неочищенного или очищенного продукта из Примера 1 моей заявки № 9764 от 1931 года (серийный
номер 3S5,9S0), при этом концентрация кислот, используемых для прядения, в методах (а) – (к) несколько
выше (в среднем примерно на 2–5 процентов), чем в Примере 6 (а) – (к).
0;5 ПРИМЕР 9 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (п) – 8 (а) – (п), но с той разницей, что вместо
продуктов Примера 1 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 г. (серийный номер
385,980) эфирорастворимая часть выделяется из своего раствора в эфире либо путем перегонки эфира, либо
путем осаждения четыреххлористым углеродом продукта Примера 2 моей параллельно рассматриваемой
заявки № 9764 от 1931 г. (серийный номер
385,980) занят.
ПРИМЕР 10 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (п) – (с) (а) – (п), но с той разницей, что вместо
продуктов Примера 1 моей параллельно рассматриваемой заявки № 976-1 от 1931 г. (серийный номер
385980) используется нерастворимая в эфире часть продукта Примера 2 моей параллельно рассматриваемой
заявки № 9764 от 1931 г. (серийный номер 385980), при этом концентрация H.SO4 в прядильных ваннах (а) –
(к) примерно на 2–6% выше, чем в Примерах 1 (а) – (к).
ПРИМЕР 11 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (п) – 8 (а) – (п), но с той разницей, что вместо
продуктов Примера 1 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 года (серийный номер
385,980) используется продукт Примера 5 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 года
(серийный номер 385,980).
ПРИМЕР 12 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в одном из Примеров 1 (а) – (п) – 8 (а) – (п), но с той разницей, что вместо
продуктов Примера 1 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 года (серийный номер
385,980) используется продукт Примера 3 или Примера 4 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764
от 1931 года (серийный номер 70 № 385,980).
ПРИМЕР 13 (а) – (п).
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1 (а) – (п) – 8 (а) – (п), но с той разницей, что вместо 75
продуктов Примера 1 моей параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 г. (серийный номер
385,980) используются продукты Примера 6 параллельно рассматриваемой заявки № 9764 от 1931 г.
(серийный номер 385,980), а именно: фракция, перегнана под пониженным давлением при температуре от 65
до 100 °C, или фракция, перегнана под пониженным давлением при температуре от 100 до 140 °C, или
спирторастворимая часть, или спиртонерастворимая часть 85 продукта.
ПРИМЕР 14.
Один из прядильных растворов, полученных в соответствии с любым из вышеприведенных примеров,
прядутся указанным способом в одной из следующих ванн: (1) в растворе сульфата аммония с концентрацией
от 2,5 до 30 процентов; (2) в ванне, состоящей из 500 частей бисульфата натрия, 76 частей серной кислоты с
концентрацией 60% и 387 частей воды, которая может поддерживаться при комнатной температуре или при
повышенной температуре, например, 45°C; или (3) в ванне, состоящей из 982 частей 100% воды, 180 частей
сульфата натрия, 60 частей сульфата аммония, 135 частей глюкозы и 128 частей серной кислоты с
концентрацией 66% и 60%.
Загустевшая нить вводится 105 из одной из указанных ванн в ванну следующего состава:
(1) (1) Серная кислота, содержащая 70% H1SO4, или (2) Серная кислота, содержащая от 60 до 65% H1SO4,
или (3) Серная кислота, содержащая 55% H1SO4, или (4) Раствор 13,3 частей сульфата аммония в 120
весовых частях серной кислоты, содержащей от 55 до 70% H2SO4.
Температуру во второй ванне можно поддерживать ниже комнатной температуры, например, от 0 до 10 °C,
или на уровне комнатной температуры, или даже выше комнатной температуры, например, от 25 до 45 °C.
Длина погружения нити во вторую ванну может быть небольшой, например, 20 см, или большой, например, от
125 до 120 см или более.
При желании нити можно растянуть любым из известных способов, либо во второй ванне, либо после того, как
они ее покинули. 130 представляет собой подходящий бункер или щель, а коагулированная пленочная лента,
прошедшая через эту ванну, промывается известным способом и высушивается.
ПРИМЕР 17. 70 Хлопчатобумажная ткань пропитывается, наполняется или покрывается один или несколько
раз на подходящей машине, например, набивочной машине, машине для обратной засыпки или
разравнивающей машине, прядильным раствором, полученным способом, описанным в одном из
приведенных выше примеров. В этот раствор может быть добавлен наполнитель, такой как тальк или каолин
(например, от 100 до 200 процентов, рассчитанных по весу целлюлозы), краситель или пигмент, такой как
слюда или сажа, и без сушки, или после сушки, если необходимо, в натянутом состоянии, пропускается через
ванну, имеющую состав одной из коагулирующих или коагулирующих и пластифицирующих ванн, упомянутых
в приведенных выше примерах. Затем обработанную или покрытую ткань стирают и сушат.
ПРИМЕР 18. 90 Ксантогенат целлюлозы (т.е. реакционная масса после стадии сульфидирования),
полученный в Примере 1 (а), растворяют в таком количестве едкого натрия и воды, чтобы получить вискозу,
содержащую примерно от 15 до 20 95 процентов аналитически определяемой целлюлозы и от 8 до 10
процентов едкого натрия.
После растворения от 10 до 20 частей любого из галогенированных тиоглицеринов или галогенированных
сульфидов глицерина, использованных в предыдущих примерах, перемешивают или замешивают в вискозу
при температуре от 15 до 200 °C, после чего либо сразу после добавления галогенированного производного
серы, либо после выдерживания массы в течение 12–24 часов при температуре от 10 до 15 °C, полученный
пастообразный раствор используют для склеивания одной или нескольких пар листов картона, плотной ткани
и тому подобного.
При желании материал может быть спрессован или каландрирован; затем его помещают в коагуляционную
ванну или в коагуляционную и пластифицирующую ванну и оставляют там до тех пор, пока кислотная ванна
не пропитает материал, после чего материал промывают от кислоты и сушат.
ПРИМЕР 19.
В тестомесильной машине 10 частей любого из галогенированных тиоглицеринов или галогенированных
сульфидов глицерина, использованных в приведенных выше примерах, тщательно замешиваются до
получения пасты из ксантата целлюлозы, например, пасты, содержащей от 20 до 30 процентов аналитически
определяемой целлюлозы и от 10 до 15 процентов каустической соды. После того как масса станет
однородной, из нее удаляют газовые пузырьки (если таковые имеются), например, в вакуумном смесителе, а
затем либо сразу после операции замешивания, либо 130. Нити собирают, пока серная кислота удаляется или
разбавляется промывкой, как было описано ранее, а затем промывают и обрабатывают способом, описанным
в Примере 1.
ПРИМЕР. Процесс проводится так же, как и в любом из предыдущих примеров, но с той разницей, что при
приготовлении щелочной целлюлозы, предназначенной для производства вискозы, целлюлоза не
замачивается в избытке раствора едкого натрия, а избыток последнего удаляется прессованием,
центрифугированием или подобным способом, а с самого начала смешивается с определенным количеством
раствора едкого натрия (например, 18-20-процентной концентрации), содержащего столько NaOH, сколько
желательно иметь в конечной вискозе. Например, смешав (в измельчителе или в так называемой вакуумной
ксантогенной машине Вернера-Пфляйдерера) 100 частей целлюлозы с 400-500 частями раствора
каустической соды концентрацией 18-20% до получения однородной массы, затем добавив 60 частей
сероуглерода, дав сероуглероду подействовать в течение нескольких часов и растворив ксантогенную массу в
воде или в разбавленном растворе каустической соды в соответствии с желаемой пропорцией NaOH в
вискозе, легко получить вискозу, состав которой равен или аналогичен составу вискоз, использованных в
приведенных выше примерах, при этом последующие операции, конечно же, такие же, как и в приведенных
выше примерах.
Во всех приведенных выше примерах, в той мере, в которой они касаются сильной кислоты или другого
пластификатора, который при длительном воздействии на нить может повредить ее, действие кислоты может
быть прервано также путем воздействия на нити, выходящие из ванны, состоящей из сильной кислоты или
содержащей ее, низкой температурой, например, от -5 до -15 °C, перед их промывкой. Это, например, может
быть сделано путем сбора нитей на полой катушке, содержащей охлаждающее вещество, например, твердую
угольную кислоту, или замораживающую смесь, или лед.
Примеры производства штапельного волокна автоматически следуют из приведенных выше примеров.
После стирки нити можно нагревать или обрабатывать паром при высоких температурах (например, от 100 до
1100 °C) до или после сушки.
ПРИМЕР 16.
Раствор для прядения, полученный способом, описанным в любом из приведенных выше примеров, вводится
известным способом в одну из коагулирующих или коагулирующих и пластифицирующих ванн, указанных в
приведенных выше примерах, до 385979, после выдержки в течение 24 часов при температуре от 10 до 15°C,
после чего он формируется в виде толстой пластины. Толстая пластина теперь помещается в серную кислоту
с концентрацией около 60 процентов.
Прочность сохраняется при -5°C, где она сохраняется до полного затвердевания пластины. Затем
образовавшуюся толстую затвердевшую пластину промывают от кислоты, сушат и, при необходимости,
обессеривают и/или отбеливают, как описано в примерах, относящихся к искусственным нитям.
ПРИМЕР 20.
Вместо того чтобы погружать толстую пластину, упомянутую в Примере 19, непосредственно в кислоту, ее
можно сначала погрузить в 25-процентный раствор сульфата аммония.
Раствор выдерживали при температуре 20 °C, затем оставляли на более короткое или более длительное
время (в зависимости от твердости пластины, от 3 часов до 3 часов), после чего кратковременно помещали в
серную кислоту концентрацией от 55 до 60% при температуре -5 °C, а затем промывали и сушили.
EXA<ripLE 21.
Соседние файлы в папке патенты