Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12757
.pdf
последующим восстановлением нитрогрупп до аминогрупп. Например, поливиниловый спирт может быть
этерифицирован нитроароматической кислотой или эфирифицирован нитроарильным или нитроаралкильным
остатком, а полученные нитроэфиры или нитроэфиры впоследствии восстановлены. В качестве примеров
нитрированных ацилирующих или этерифицирующих агентов можно упомянуть орто-, мета- или
пара-нитробензойную кислоту, 2:4-динитрохлорбензол и нитробензилхлориды.
В процессе ацилирования кислоты, разумеется, могут использоваться в виде ангидридов или хлоридов.
Кислотные или основные группы, отличные от аминогрупп, могут быть введены аналогичными методами; так,
сульфоновые группы могут быть введены путем воздействия сульфитов на галогенацильное производное или
галогеновый эфир поливинилового спирта. Например, хлорацетат поливинилового спирта, 95 полученный,
например, путем полимеризации винилхлорацетата, может быть подвергнут действию сульфита натрия.
Кислотные остатки поливинилового эфира могут, как указывалось ранее, быть заменены непосредственно
другими кислотными остатками, содержащими карбоксильные или другие кислотные или основные группы.
Например, поливинилацетат может быть подвергнут действию ди- или поликарбоновой кислоты с целью
замены некоторых или всех остатков уксусной кислоты остатками соответствующей ди- или поликарбоновой
кислоты. Таким образом, например, продукты, растворимые в воде или легко диспергируемые в ней, могут
быть получены путем нагревания поливинилацетата 110 с лимонной, винной, щавелевой или другими
кислотами указанного характера в присутствии или без присутствия катализаторов этерификации, например,
серной или другой кислоты, пиридина или другого третичного основания. В этой реакции также могут
присутствовать 115 разбавителей или растворителей для поливинилового эфира или кислоты, или для обоих
веществ, например, вода. Путем регулирования пропорции используемой кислоты, а также времени и других
условий реакции можно получить продукты, обладающие весьма разнообразными свойствами с точки зрения
легкости растворения или диспергирования в воде или других водных жидкостях.
Хотя в тексте упоминаются только соединения, содержащие винильную группу, то есть группу CH2=CH-,
настоящее изобретение распространяется также на аналогичные соединения, в которых атомы водорода
винильного остатка заменены другими атомами 130 других кислотных остатков, содержащих карбоксильные
или другие кислотные или основные группы.
Дата: 28 марта 1931 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западный 1.
или групп. Таким образом, полимеризованный замещенный поливиниловый спирт может быть
этерифицирован или этерифицирован остатками, содержащими кислотные или основные группы, в
соответствии с изобретением. Полимеризованный замещенный виниловый эфир может быть подвергнут
обработке, адаптированной для замены кислотных остатков. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство виниловых компаундов.
Я, Генри Дрейрус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23,
Hanover Square, London, W. 1, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к соединениям, содержащим поливиниловый остаток, и, в частности, к
производству соединений, пригодных для использования в качестве клеев или пропиточных агентов для
текстильных и других материалов.
Известно, что под действием ацетилена на соединения, содержащие карбоксильные или гидроксильные
группы, в подходящих условиях, в частности в присутствии солей ртути, можно получить сложные эфиры или
простые эфиры винилового спирта.
Неорганические виниловые эфиры, например винилхлорид, могут быть получены аналогичным образом из
неорганических кислот. Эти сложные эфиры или простые эфиры легко полимеризуются, например, под
воздействием тепла или света, что позволяет получать смолистые или каучукоподобные продукты. Эти
полимеризованные сложные эфиры или простые эфиры, по-видимому, следует рассматривать как сложные
эфиры или простые эфиры поливиниловых спиртов, которые фактически могут быть получены путем
омыления полимеризованного винилацетата или другого полимеризованного винилового сложного эфира.
Гибкие или резиноподобные продукты полимеризации винилацетата нерастворимы в воде, но растворимы в
органических растворителях. Они обладают превосходными адгезионными свойствами и хорошо подходят
для проклейки текстильной пряжи или нитей перед ткачеством, но из-за своей нерастворимости в воде их
последующее удаление с материалов затруднено.
Я открыл способ получения соединений, содержащих поливинильные остатки, характеризующиеся наличием
в них как сложноэфирных или эфирных групп, так и свободных карбоксильных, сульфоновых или аминогрупп,
а также других кислотных или основных групп. По сравнению с поливиниловыми эфирами, такими как
полимеризованный винилацетат, поливиниловые соединения растворяются или диспергируются в воде или
других водных жидкостях с большей легкостью. Таким образом, их свойства существенно отличаются от
свойств, обычно ассоциируемых с синтетическими смолами, которые благодаря своим водоотталкивающим
качествам широко используются в лаках d5 и подобных лакокрасочных композициях. По этой причине
продукты настоящего изобретения представляют собой ценные материалы для проклейки и пропитки
волокнистых материалов, и в частности текстильной пряжи или других текстильных материалов, где
требуется проклейка или подобный состав, который легко удаляется при стирке или промывке в водных
растворах.
В соответствии с настоящим изобретением эти соединения получают путем замены сложных эфиров или
простых эфиров, содержащих кислотные или основные группы, обмениваемых радикалов или атомов
соединений, содержащих поливинильный остаток. Согласно еще одной особенности изобретения, соединения
также получают путем замены или превращения в кислотные или основные группы конвертируемых или
обмениваемых радикалов или атомов, присутствующих в сложных эфирах или простых эфирах 85 сложных
эфиров или простых эфиров поливинилового спирта. Соотношение кислотных или основных групп к группам
C2, составляющим поливинильные остатки, может варьироваться в широких пределах, и путем
соответствующего выбора этого соотношения можно получить соединения практически с любой желаемой
степенью растворимости или диспергируемости в воде или других водных растворах.
Соединения могут быть получены, например, из поливиниловых спиртов путем этерификации или
этерификации их гидроксильных групп полностью или частично ацильными или другими органическими
остатками, содержащими карбоксильные или другие кислотные или основные группы. 100 Кроме того,
поливиниловый спирт, частично этерифицированный или эфирированный ацильными или другими
органическими остатками, не содержащими кислотных или основных групп, может быть этерифицирован или
эфирирован ацильными или другими органическими остатками 105, содержащими кислотные или основные
группы. Получение этих соединений может осуществляться непосредственно, например, путем этерификации
поливинилового спирта ди- или поликарбоновой кислотой или путем этерификации поливинилового спирта
алкилгалогенидом карбоновой кислоты, например, хлоруксусной кислотой, или же путем косвенного
получения. В последнем случае поливиниловый эфир или эфир, содержащий в себе 115 легко обмениваемых
атомов или групп, может быть подвергнут обработке, адаптированной для полного или частичного обмена
указанных атомов или групп на кислотные или основные группы.
Таким образом, например, хлор в поливинилхлорацетате может быть полностью или частично замещен
аминогруппами.
Эти соединения также могут быть получены из поливиниловых эфиров, не содержащих кислотных или
основных групп, и без необходимости предварительного получения свободного поливинилового спирта.
Например, поливиниловый эфир, скажем, поливинилацетат, может быть частично гидролизован (см.,
например, мою заявку № 21,7463-) (серийный номер 386005) с целью замены сложноэфирных групп 1,5 на
гидроксильные группы, а частично гидролизованный продукт может быть этерифицирован или
этерифицирован радикалами, содержащими кислотные или основные группы. Кроме того, поливиниловый
эфир может быть подвергнут иной обработке с целью прямой замены некоторых или всех сложноэфирных
групп сложноэфирными или эфирными остатками, содержащими кислотные или основные группы. Эти
последние методы, как правило, особенно удобны для получения соединений.
Эфирные остатки, содержащие карбоксильные или другие кислотные или основные группы, могут иметь очень
разнообразный характер. Например, они могут содержать остатки ди- или поли-кислот.
сульфокарбоновые кислоты или аминокарбоновые кислоты, независимо от того, относятся ли они к
алифатическим, ароматическим или другим сериям. В качестве примеров таких кислот можно привести
лимонную кислоту, винную кислоту, яблочную кислоту, олигосахаридную кислоту.
5-бутиловая кислота, малеиновая кислота, ди- или поликарбоновые кислоты бензола, например, фталевая
кислота, сульфобензолкарбоновые кислоты и аминобензолкарбоновые кислоты.
Этерификация гидроксильных групп полициклического спиртового соединения с помощью вышеупомянутых
кислот может быть осуществлена любым удобным способом, например, любым из известных методов
получения сложных эфиров органических карбоновых кислот. Этерификация может быть осуществлена,
например, простым нагреванием поливинилового спирта с кислотой, ее ангидридом или хлоридом в
присутствии или отсутствии катализаторов этерификации, например, кислот, таких как серная кислота,
третичных щелочей, например, пиридина или хлорида цинка, а также в присутствии или отсутствии
растворителей или разбавителей. В случае ди- или поливинилкарбоновых кислот количество используемой
кислоты относительно количества поливинилового спирта, а также условия этерификации должны быть
такими, чтобы гарантировать наличие в продукте карбоксильных или других кислотных или основных групп.
(10 Этерификация поливинилового спирта, содержащего гидроксильные группы, для получения этих
соединений может быть аналогичным образом осуществлена с помощью любых подходящих
этерифицирующих агентов, способных вводить эфирные остатки, содержащие карбоксильные или другие
кислотные или основные группы. В качестве таких этерифицирующих агентов могут выступать, например,
органические галогенсодержащие соединения, содержащие карбоксильные или сульфоновые группы,
например, галогенкарбоновые кислоты, такие как хлоруксусная кислота, или сульфоновые или сульфоновые
кислоты аралкилгалогенидов, например, бензилхлорид-п-сульфоновая кислота. Этерификация может быть
осуществлена, если это необходимо или желательно, в присутствии органических или неорганических
оснований с или без солей меди или других веществ, облегчающих реакции этерификации. Этерификация
может также осуществляться как в присутствии растворителей, так и без них, например, с использованием
воды или органических жидкостей.
Как объяснялось ранее, получение эвлированных или этерифицированных производных поливинилового
спирта, в которых ацильные или эфирные радикалы содержат кислотные или основные группы, также может
осуществляться косвенными способами.
Например, галогенацильное производное или галогеновый эфир могут быть получены и обработаны таким
образом, чтобы галоген был заменен аминогруппой. Галогенацильное производное 9)(поливинилового спирта
может, например, быть обработано аммиаком таким образом, чтобы полностью или частично заменить
галоген аминогруппами. Вместо аммиака можно использовать замещенный аммиак, например, алкиламины,
амины или амины, и таким образом получить соответствующие замещенные аминосоединения. Другой
косвенный метод получения соединений, содержащих аминогруппы, заключается в ацилировании или
этерификации 141) поливинилового спирта радикалами, содержащими нитрогруппы, с последующим
восстановлением нитрогрупп до аминогрупп. Например, поливиниловый спирт может быть этерифицирован
нитроароматической кислотой или эфиром, этерифицирован нитроарильным или нитроалкильным остатком, а
полученные нитроэфиры или нитроэфиры впоследствии восстановлены. В качестве примеров нитрированных
ацилирующих или этерифицирующих агентов можно упомянуть орто-, 11(1 мета- или пара-нитробензойную
кислоту, 2: 4-динитро-элорбензол и нитробензхлориды.
Кислоты могут применяться как в чистом виде, так и в форме их ангидридов или хлоридов. Кислотные или
основные группы, отличные от аминогрупп, могут быть введены аналогичными методами; сульфоновые
группы могут быть введены путем воздействия сульфитов на галогенсодержащее производное или
галогеновый эфир поливинилового спирта. Например, хлорацетат поливинилового спирта, полученный,
скажем, путем полимеризации винилхлорацетата, может быть подвергнут действию сульфита натрия. Как
указывалось ранее, продукты изобретения характеризуются наличием в них кислотных или основных групп.
Изобретение не включает производство синтетических смол путем реакции полимера385,978 с водой или
разбавленной щелочью. Полученный продукт затем полностью отделяется от избытка молочной кислоты и
может быть использован для проклейки текстильной пряжи способом, описанным в находящейся на
рассмотрении спецификации № 346267.
Аналогичный продукт может быть получен заменой молочной кислоты на винную или лимонную кислоту.
винилхлорацетат используют в сочетании со щелочным соединением органической кислоты, например, моно-
или динатриевой солью двуосновной кислоты.
Кислотные остатки поливинилового эфира могут, как указывалось ранее, быть непосредственно заменены
другими кислотными остатками, содержащими карбоксильные или другие кислотные или основные группы.
Например, поливинилацетат может быть подвергнут действию ди- или поликарбоновой кислоты с целью
замены некоторых или всех остатков уксусной кислоты остатками соответствующей поликарбоновой кислоты.
Таким образом, например, продукты, растворимые в воде или легко диспергируемые в ней, могут быть
получены путем нагревания поливинилацетата с лимонной, винной, щавелевой или другими кислотами
указанного характера в присутствии или без присутствия катализаторов этерификации, например, серной или
другой кислоты, пиридина или другого третичного основания. В этой реакции также могут присутствовать
разбавители или растворители либо для поливинилового эфира, либо для кислоты, либо для обоих веществ,
например, вода. Путем регулирования пропорции используемой кислоты, а также времени и других условий
реакции можно получить продукты, обладающие весьма разнообразными свойствами с точки зрения легкости
растворения или диспергирования в воде или других водных жидкостях.
Поливиниловые спирты, сложные эфиры или другие соединения, используемые в качестве исходных
материалов, могут обладать любой желаемой степенью полимеризации и вязкостными характеристиками.
Например, можно использовать поливиниловый спирт, образующий очень вязкие растворы и полученный из
высокополимеризованного поливинилацетата.
Хотя в данном случае речь шла только о соединениях, содержащих винильную группу, то есть группу CO2 =
CH-, настоящее изобретение распространяется также на аналогичные соединения, в которых атомы
водорода винильного остатка заменены другими атомами или группами. Таким образом, полимеризованный
замещенный поливиниловый спирт может быть этерифицирован или этерифицирован остатками,
содержащими кислотные или основные группы, в соответствии с изобретением. Кроме того,
полимеризованный замещенный виниловый эфир может быть подвергнут обработке, позволяющей заменить
кислотные остатки другими кислотными остатками, содержащими карбоксильные или другие кислотные или
основные группы.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, при этом количества указаны в
весовых частях. ПРИМЕР 1.
Части поливинилацетата, полученного, например, путем полимеризации винилацетата, кипятят в обратном
холодильнике с 30 частями 75-процентной молочной кислоты до тех пор, пока образец продукта, очищенный
от избытка молочной кислоты, не покажет желаемую степень растворимости (ПРИМЕР 2).
Часть поливинилового спирта (полученного путем омыления полимеризованного винилацетата) тщательно
смешивают с 4,5 частями каустической соды и 30 частями воды. Затем добавляют 15 частей хлорацетата
натрия и всю смесь замешивают при температуре около 80-50 °C в течение 1-2 часов. Затем продукт реакции
растворяют в воде и могут использовать в качестве клеящего вещества. При желании продукт,
представляющий собой натриевую соль, может быть предварительно обработан кислотой для нейтрализации
избытка щелочи или для высвобождения свободной кислоты. В любом случае, при желании, материал можно
очистить от водорастворимых солей, например, с помощью диализа. Хлорацетат натрия можно заменить
натриевой солью бензилхлорид-п-сульфоновой кислоты и полученными сульфонированными бензиловыми
эфирами.
Частично этерифицированные продукты, полученные, как в этом примере, при желании могут быть
дополнительно этерифицированы или этерифицированы, при этом 95 дополнительных радикалов могут
содержать или не содержать кислотные или основные группы.
ПРИМЕР 3.
Части полимеризованного П-хлорпропилена кипятят с концентрированным 100% водным раствором 200%
тартрата динатрия в течение примерно 15 часов под рефлюксным конденсатором. Полученный водный
раствор, отфильтрованный от нерастворимых остатков, при желании может быть использован для проклейки
или пропитки после подкисления и/или разбавления водой.
Хочу, чтобы было понятно, что я не претендую ни на что из заявленного в находящейся на рассмотрении
спецификации № 346267 компании British 110.
Компания Celanese Ltd. и другие.
Подробно описав и определив природу указанного изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что, с
учетом пункта 115
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_385979.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=385979&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB385979A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 31 марта 1931 г. № 9763131. 3 " nA i Полный слева: Янв. 30, 1932.
Завершено: Янв.
2,
1933.
ПРОВИСТОНАЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство производных целлюлозы 2-антата и искусственных материалов на их основе.
Я, д-р Леон Лилиенфельд, гражданин Республики Польша, проживающий по адресу: Зельтгассе А, Вена VIII,
Австрия, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий характер:
В моих технических спецификациях № 357,526 и
357,551 Я заявил о возможности производства искусственных нитей или других изделий, в которых
производное целлюлозы, содержащее одну или несколько CSS-групп, подвергается воздействию реагента,
имеющего тенденцию реагировать с соединением, содержащим гидроксильную группу, таким образом, чтобы
вызвать введение органической группы или радикала вместо водорода гидроксильной группы.
Дальнейшее изучение данного вопроса привело к выбору определенного класса веществ, подпадающих под
вышеуказанное определение реагента, применение компонентов которого в производстве, описанном в
данных спецификациях, приводит к образованию искусственных продуктов, обладающих некоторыми
свойствами, отличающимися от свойств продуктов, получаемых при использовании компонентов различных
классов соединений, специально указанных в данных спецификациях, и, в отдельных случаях, обладающих
некоторыми техническими преимуществами по сравнению с ними.
Настоящее изобретение заключается в изобретательской идее использования в качестве исходных
материалов для получения искусственных структур продуктов, получаемых путем контакта ксантата
целлюлозы с одним или несколькими подходящими двух- или многовалентными органическими соединениями
(которые могут содержать или не содержать одну или несколько свободных гидроксильных групп),
содержащими серу и галоген, причем эти два элемента расположены в молекуле двух- или многовалентных
соединений таким образом, что по меньшей мере один атом серы (или селена, или теллура) присоединен к
углероду, и по меньшей мере один атом галогена присоединен к углероду. Если в молекуле двухвалентного
или многовалентного соединения содержится более одного атома серы и/или галогена, то среди них должен
быть по меньшей мере один атом серы, присоединенный к углероду, и по меньшей мере один атом галогена,
присоединенный к углероду.
Систематические эксперименты заявителя, основанные на этой идее, в ходе которых довольно значительное
количество реагентов вышеупомянутых типов [Цена 1000] (без, конечно, исчерпания всего спектра возможных
типов) контактировали с вискозой, а полученные таким образом продукты перерабатывали в искусственные
материалы, доказали не только работоспособность идеи, но и то, что она приводит к получению
искусственных материалов, имеющих техническую ценность. 60 Как указано выше, изобретение состоит в
следующем:
(1) При контакте ксантата целлюлозы, предпочтительно в виде его раствора (вискозы), с одним или
несколькими подходящими ди- или поливалентными органическими соединениями (которые могут содержать
или не содержать одну или несколько свободных гидроксильных групп), содержащими серу и галоген, причем
эти два элемента расположены в молекуле ди- или поливалентного соединения таким образом, что по
меньшей мере один атом серы (или селена, или теллура) присоединен к углероду, и по меньшей мере один
атом галогена присоединен к углероду. Если в молекуле двухвалентного или многовалентного соединения
содержится более одного атома серы и/или галогена, то среди них должен быть по меньшей мере один атом
серы, присоединенный к углероду, и по меньшей мере один атом галогена, присоединенный к углероду.
(2) В процессе обработки полученных таким образом 80 продуктов они превращаются в искусственные
структуры, например, в искусственные нити.
Реагенты, характерные для изобретения, также могут быть определены следующим образом:
галогенпроизводные аналогов серы (селена, теллура) (сульфгидраты, меркаптаны) (которые могут содержать
или не содержать свободные гидроксильные группы) ди- или поливалентных спиртов, или
галогенпроизводные производных аналогов серы (селена, теллура) ди- или поливалентных спиртов, таких как
галогенпроизводные ди- или поливалентных сульфидов (которые могут содержать или не содержать одну или
несколько свободных гидроксильных групп). 95 Поскольку многие из рассматриваемых реагентов могут быть
получены путем взаимодействия неорганических сульфидов или неорганических сульфгидратов с
производными двух- или многовалентных галогенов, их также можно определить как производные серы
(селена, теллура), такие как меркаптаны или сульфиды, производных галогенов, двух- или многовалентных
спиртов, причем эти производные серы (селена, теллура) могут содержать или не содержать одну или
несколько свободных гидроксильных групп.
Цена 4 шиллинга C [Второе издание. ] 85,979 385,979 В качестве примеров реагентов, пригодных для целей
изобретения, можно привести такие серные производные глицерина или его гомологов, такие как меркаптаны
или сульфиды глицерина или его гомологов, которые содержат.
по меньшей мере один атом галогена и по меньшей мере одна гидроксильная группа, или, другими словами,
меркаптаны или сульфиды глицерина или его гомологов, в которых по меньшей мере один атом галогена
присоединен к атому углерода, а по меньшей мере одна гидроксильная группа присоединена к другому атому
углерода.
Реализация настоящего изобретения сравнительно проста. Часть изобретения, касающаяся получения
исходных материалов, в принципе состоит в соединении ксантата целлюлозы, предпочтительно в виде его
раствора (вискозы), с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов, или с одним или
несколькими производными одного или нескольких реагентов вышеупомянутых типов, при условии, что такие
производные также относятся к вышеупомянутым типам, или, где это возможно, с веществами или смесями
веществ, которые, реагируя друг с другом или с веществами, содержащимися в ксантате целлюлозы или
вискозе, могут приводить к образованию одного или нескольких реагентов вышеупомянутых типов или их
производных.
Выбранный реагент или реагенты могут быть добавлены к ксантату целлюлозы на стадии сульфидирования,
но, при желании, после того, как, по крайней мере, часть ксантата целлюлозы уже образовалась, или после
стадии сульфидирования, но до растворения ксантата целлюлозы, или на любой последующей стадии до
превращения продукта в искусственный материал, например, перед прядением.
Ксантогенат целлюлозы (вискоза), используемый в настоящем изобретении в качестве исходного материала
для производства изделий, подлежащих преобразованию в искусственные структуры, может быть получен
любым известным в области вискозы способом из незрелой щелочной целлюлозы или из щелочной
целлюлозы, выдержанной в течение более короткого (например, от 12 до 36 часов) или более длительного
(например, от 48 до 96 часов и более) времени. Щелочную целлюлозу можно получить либо путем пропитки
целлюлозы избытком раствора едкого щелочного вещества и удаления избытка раствора путем прессования,
центрифугирования и т.п., либо путем смешивания целлюлозы с таким количеством раствора едкого
щелочного вещества такой концентрации, чтобы с самого начала в целлюлозу было включено не большее
количество едкого щелочного вещества, чем требуется на стадии сульфидирования и/или в конечном
вискозном растворе (растворе ксантата целлюлозы). Если в вискозу добавлено только необходимое
количество едкого щелочного вещества, сульфидированную массу можно растворить в чистой воде, тогда как,
если в целлюлозу добавлено меньшее количество щелочи, чем необходимо, сульфидированную массу можно
растворить в растворе едкого щелочного вещества такой концентрации, чтобы вместе с едким щелочным
веществом и водой, содержащимися в сульфидированной массе, получить вискозу, содержащую
предполагаемое процентное содержание целлюлозы и едкого щелочного вещества.
В качестве ориентира в отношении вопроса о том, следует ли давать щелочной целлюлозе созревать перед
смешиванием с сероуглеродом, может, среди прочего, служить желаемая вязкость раствора, который будет
переработан в искусственный материал в целом и искусственные нити в частности, и в связи с этим вязкость
рассматриваемого вида целлюлозы. Если необходимо придать раствору 90 определенную вязкость, то
щелочная целлюлоза, полученная из рассматриваемого вида целлюлозы, подвергается процессу созревания.
Если без созревания этот вид целлюлозы дает более высокую вязкость, то... Однако, если вещество с самого
начала, то есть без созревания, демонстрирует желаемую степень вязкости, то созревание излишне.
Поскольку вязкость различных видов целлюлозы, представленных на рынке (линтер и древесная целлюлоза),
сильно различается, вопрос созревания в большинстве случаев зависит, с одной стороны, от желаемой
вязкости раствора продукта, предназначенного для производства искусственного материала, а с другой
стороны, от вязкости обрабатываемого вида целлюлозы.
Контакт вискозы с одним или несколькими реагентами из вышеупомянутых 110 типов может происходить при
комнатной температуре или при любой температуре, не слишком отличающейся от комнатной. Однако при
желании соединение вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов может также
происходить при повышенной температуре, например, от 50 до 70 °C.
Реагенты указанных типов могут быть включены в состав вискозы в отсутствие или при наличии подходящих
разбавителей, например, безводного или водного ацетона, воды и тому подобного.
В зависимости от природы выбранного реагента или реагентов вышеупомянутых типов и количества реагента
или реагентов, используемых для обработки ксантата целлюлозы, время между стадией контакта и
переработкой в искусственные материалы может варьироваться в сравнительно широком диапазоне 130, что
приводит к отделению от них твердых частиц. Простейший и наиболее выгодный способ заключается в том,
чтобы позволить продукту контакта вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов 70
поступать через отверстия соответствующей формы в коагуляционную ванну, например, в любую из
коагуляционных ванн, известных в области производства вискозы или в области изготовления искусственных
материалов из любых других щелочерастворимых производных целлюлозы, соединений целлюлозы или
продуктов конверсии целлюлозы.
Ванна может оказывать только коагулирующее действие на формованный раствор, либо коагулирующее
действие на формованный раствор и пластифицирующее действие на искусственный материал во время или
после его коагуляции.
Для последней модификации второй части настоящего изобретения особенно подходящими коагулирующими
и пластифицирующими ваннами 85 являются такие ванны, которые содержат не менее 30–40,
предпочтительно не менее 45 процентов H12SO4 или эквивалентное количество другой минеральной
кислоты.
Однако могут использоваться и другие вещества, оказывающие аналогичное действие, например, ванны,
состоящие из или содержащие в себе или в смеси с одним или несколькими другими органическими
веществами или одним или несколькими органическими веществами большую долю одного или нескольких из
следующих веществ: сложные эфиры кислот, образованные из многоосновной неорганической кислоты и
одноатомного или многоатомного алифатического или ароматического спирта (например, метилсерной или
этилсерной кислоты или смеси метилового или этилового спирта или одного из их гидратов с
концентрированной серной кислотой), или глицерофосфорная кислота, или глицеросерная кислота, или смесь
глицерина с концентрированной серной кислотой, или сульфоновые кислоты алифатических или
ароматических углеводородов (например, окси-(гидрокси)метилсульфоновой кислоты, или метиониновой
кислоты, или метил- или этилсульфоновой кислоты, или сульфоновой кислоты минерала). масло или
бензолсульфоновая кислота или фенолсульфоновая кислота сами по себе или в смеси с серной кислотой),
или карбоксиоргано-минеральные кислоты (например, 115.
достаточное количество сульфонодиануксусной кислоты или сульфоуксусной кислоты (самостоятельно или в
смеси с серной кислотой), или ароматические сульфокислоты, содержащие азот (самостоятельно или в смеси
с серной кислотой), или ванны, в которых используется серная кислота с концентрацией менее 55% в
сочетании с солями кислот, такими как бисульфат или, например, бисульфат аммония, или сильная серная
кислота, содержащая формальдегид или пиридин, или любое другое органическое вещество, или растворы
галогенидов цинка (самостоятельно или в смеси), например, от времени, необходимого для фильтрации, до,
скажем, 120 часов и более.
Вместо ксантата целлюлозы (вискозы) или в качестве добавки к нему, используется одно из других
соединений целлюлозы, содержащих одну или несколько CSS-групп, например, ксантожирная кислота
целлюлозы, диксантат целлюлозы, сложный эфир ксантиновой кислоты целлюлозы, ксантат любого
производного целлюлозы или любое соединение целлюлозы, например, ксантат, произведенный в
соответствии с любой из моих спецификаций №№. 335,994, 357,167,
357,595, или 368,288, может использоваться в качестве материала, с которым контактирует один или
несколько реагентов вышеупомянутых типов.
Следовательно, в описании и формуле изобретения, где это позволяет контекст, выражение «ксантогенат
целлюлозы» или «вискоза» обозначает ксантогенат целлюлозы (вискозу) и все другие производные
целлюлозы, содержащие по меньшей мере одну CSS-группу.
Технически интересные результаты получаются при производстве ксантогенатов в соответствии с любым из
изобретений, описанных в моих Спецификациях №.
335,994, или № 368,288, или № 357,595, или № 367,167 и № 357,527 контактируют с одним или несколькими
реагентами, характерными для настоящего изобретения.
При желании к растворам продуктов, полученных в результате контакта вискозы с одним или несколькими
реагентами указанных типов, или к вискозе перед стадией контакта, можно добавить одно или несколько
подходящих неорганических или органических веществ, известных в искусстве работы с вискозным шелком,
например, глицерин или глюкозу, сульфат натрия, сульфит натрия, бисульфит натрия, сульфат аммония,
силикат щелочи, алюминат щелочи, аммиак, фосфат щелочи, краситель голубоватого цвета, окислитель
(например, пероксид), сульфированное жирное масло (например, турецкое красное масло), мелкодисперсную
серу, белок, протеинид, фенол, нафтол, альдегид или кетон. Эти вещества могут быть добавлены на любом
этапе производства, то есть либо к ксантогенату целлюлозы до его растворения, либо к вискозе, либо к
продукту, полученному в результате контакта вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых
типов.
Вторая часть процесса, а именно производство искусственных материалов, например, искусственных нитей,
пленок, лент и тому подобного, осуществляется таким образом, что один из продуктов, полученных путем
контакта вискозы с одним или несколькими реагентами вышеупомянутых типов, преобразуется в
искусственный материал и затем обрабатывается кислотой, другой солью, теплом или другим
пластификатором или эквивалентной минеральной кислотой.
Серная кислота или другие мини-аскорбиновые кислоты, а также другие плакирующие агенты, указанные
выше, могут использоваться отдельно или в сочетании с соляной кислотой в условиях смешанных
неорганических веществ, например, одного или нескольких. Дитриевая кислота. или кислота. или -с
нейтральной или кислой солью, такой как сульфит натрия или лисульфат натрия, или сульфат аммония,
riiaullesIiiiin -,ulpliitte.
сульфат цинка, лиису натрия! pliit-2 111 сульфит, нитрит натрия или борная кислота. К пластификаторам
(таким как силикатная кислота или другая минеральная кислота, или другие пластификаторы, упомянутые
выше) или к их смеси с другой сильной кислотой или с олеиновой кислотой или с вышеперечисленными
неорганическими веществами может быть добавлено (насколько это возможно, будет определено в условиях,
в которых минеральные кислоты или другие пластификаторы представляют собой небольшое количество
одного или нескольких органических веществ, таких как или сахар, например, а-,.
или спирт, или соль щелочи. Например, пиридиновая соль, или пиридиевая соль, или п-тидиновая соль, или
аффилевиль. Или любая органическая кислота, такая как муравьиная кислота, или муравьиная кислота, или
желчная кислота, или щавелевая кислота.
Следует понимать, что при модификации изобретения в -xl-tich, коагуляционные ванны, которые оказывают
только одно или подходящее воздействие на свежеиспользованные искусственные ванны, известные в
вязкостной области iii ( ol. i-ii в области jiiii7-in, - 111тификальные нити, любые все--.iii-скруббл-- производные
или 01, целлюлоза и из растворов, 111предназначены для включения в --- коагуляционные или
коагуляционные th-1s. Признание является единым! tf, d,--jPiiie Ditch. '-lis as h,L--e J_;lctic- or ii.) car. the frfsli',
not only the or therc-of -.is(!,ji. the bat'llS ill the re!-,-tti-je corne 'iD-tc, as batils in the present procure.
bui-- i-l-l kliown in the art o' or blot. -'n to -the purehsuch such as acids and/Or acirl or sa;ts, tliceoi-itl;naliv otter
inorganic or organic (liquid, erystaffine or COUGHal) sul),,cance or Mic ? Уведомление о том, в каких
пластифицирующих средах используются. Также может быть проведено таким образом, что сначала раствор
подается через соответствующие отверстия в ванну, которая оказывает пластифицирующее действие на
раствор, но оказывает незначительное или минимальное пластифицирующее действие на
свежекоагулированный искусственный материал, а затем искусственный материал предварительно
коагулируется, обрабатываясь средой, которая оказывает пластифицирующее действие, например, 75 с
высоким содержанием стероидов, минеральной кислотой, в частности, содержащей не менее 30-40%
гидроксида серной кислоты, или любой другой пластифицирующей ванной, например, одной из 80
вышеупомянутых пластифицирующих ванн. Таким образом, этот последний метод проведения процесса
требует последовательного использования двух ванн.
Вторая ванна служит для пластификации. Раствор finA может иметь такую природу, что исходный раствор 85
окажется плохо растворимым в воде или нерастворимым в воде, например, раствор сульфата амниония.
или бистильфат натрия, или разбавленная серная кислота; или жидкость, содержащая бистильфат натрия и
серную кислоту; или одна из ванн, известных в искусстве искусственного шелка, таких как ванна для
искусственного шелка или подобные.
После проведения на определенном расстоянии через такую ванну искусственный материал 9,5 вводят во
вторую ванну, которая оказывает пластифицирующее действие на сопутствующий искусственный материал,
например, ванну, состоящую из одной или нескольких сильных минеральных кислот или содержащую одну
или несколько сильных минеральных кислот, например, не менее 50 процентов или эквивалентное количество
кислоты.
Независимо от того, проводится ли пластифицирующая модификация 105 второй фазы настоящего процесса
в одной или двух ваннах, действие пластифицирующего вещества внутри или снаружи Inith 1111L,1, не
должно быть настолько сильным, чтобы причинить ущерб (или даже разрушить) покрытый искусственный
материал. ConquestIv- в случаях болезни -sshick -;arch коагулирование всех(! Пластифицирующие или
пластифицирующие ванны используются, как и expa:jlc разрушающихся 115 thl- коагулированных
искусственных боковых волокон. Важно прервать действие масла на искусственный материал. Например,
нить, ag lit - cl пластика. ' ' ' - C в цериере и сильной кислоте ill 1)ai.tieuhti.: начиная с процесса мойки плитки ill
good time или используя othel. например, с помощью epo.siii- это угрожает низкой температуре. Действие
пластификатора в целом и сильной кислоты в частности предпочтительно осуществляется до или во время
прибытия искусственного материала или нитей к катушкоукладочному устройству (катушкам, центрифугам или
подобным устройствам).
Только искусственные материалы, в частности нити, собранные в очень тонкие слои, позволяют отсрочить
прекращение действия пластификатора, и особенно сильной минеральной кислоты, на короткое время.
Однако по практическим соображениям сбор образцов в виде тонких слоев нецелесообразен.
При необходимости искусственные материалы, например, искусственные нити, могут подвергаться
дополнительному растяжению на любом этапе их производства, например, между выходным отверстием (или
прядильным соплом) и собирающим устройством, то есть путем растяжения, превышающего необходимое
для формирования искусственного материала или нити и для ее транспортировки от выходного отверстия к
собирающему устройству. Растяжение может быть осуществлено любым из известных способов, либо в
коагуляционной ванне, либо в коагуляционно-пластифицирующей ванне, либо между коагуляционной ванной,
коагуляционно-пластифицирующей ванной и собирающим устройством, либо в обоих местах. Например,
расстояние между собирающим устройством и ванной может быть значительным, или искусственный
материал или нить могут перемещаться по стержням, крючкам, роликам или дифференциальным роликам,
которые расположены в коагуляционной или коагуляционно-пластифицирующей ванне, или между
Соседние файлы в папке патенты