Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_4667
.pdf
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
/ Конвенция Оут (США): Ной.
2,
1925. 26C. Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 1 мая 1926 г. № 11,5517. Заявка принята:
сентябрь. 1, 1927.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования процесса получения 2- (или 3-)-хлорохинизарина.
Мы, компания «Ньюпорт», должным образом зарегистрированная в соответствии с законами штата Делавэр,
расположенная в Кэрроллвилле, штат Висконсин, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к способу получения 1: 4-дигидрокси-2-хлор- или 3-хлор-антрахинона, т.е. 2
(или 3-)хлор-хинизарина.
Ранее предлагалось получать хлорированные производные гидроксиантрахинона, главным образом
хлорхинизарин, путем конденсации фталевого ангидрида с хлорированными производными ортохлорфенола,
например, 2:4OH 1 QCOO + o 01. Реакция протекает по этому уравнению, особенно при температурах ниже
200°C и при использовании серной кислоты концентрацией ниже 100%. Примерно при 200 °C.
При использовании 100%-ной серной кислоты или дымящейся серной кислоты происходит замыкание кольца
с образованием производного антрахинона OH 2 00a- -A - V_aooo al QIPricCOOH l/-l [price 11CI ::[rice 1/-]..
дихлорфенол в присутствии концентрированной серной кислоты и борной кислоты.
В данном процессе 2- (или 3-)-хлорхинизарин получают непосредственно и в высокой степени чистоты путем
конденсации 3:4-дихлорфенола с фталевым ангидридом, при этом выход значительно превышает 80% от
теоретически ожидаемого и имеет ярко-оранжевый цвет.
Мы обнаружили, что 3,4-дихлорфенол может конденсироваться с фталевым ангидридом в присутствии
концентрированной или дымящейся серной кислоты и борной кислоты. Первой протекающей реакцией
является образование 2-гидрокси-4,5-35-дихлор-о-бензоилбензойной кислоты согласно следующему
уравнению:
2 OH e1[ I g\-ao-1 />3 Q \-COOH.
При этом одна молекула соляной кислоты удаляется и замещается гидроксильной группой, конечным
продуктом реакции является 2 (или 3-)хлор-1,4-дигидроксиантрахинон. Реакция, очевидно, протекает в
соответствии со следующими уравнениями:
ОН 0-о0/-СО - + Н1 U-COU/ + Е20 _о,,,/1/-1,.
0,544 /26.
2. 260,b44 OH I 3. [O + H2O = Реакции, указанные в уравнениях (2) и (3), по-видимому, протекают
одновременно, что согласуется с хорошо известным фактом, что атомы галогена нелегко удаляются в
производных бензола, тогда как в производных антрахинона они становятся очень подвижными.
Полученный таким образом 2- (или 3-)-хлор-1,4-дигидроксиантрахинон представляет собой порошок
оранжевого цвета с температурой плавления 235-236 °C. Он практически нерастворим в воде и разбавленных
кислотах, слабо растворим в спирте, достаточно растворим в бензоле и толуоле, а также легко растворим в
анилине и его гомологах. Растворяется в 96% серной кислоте, образуя раствор ярко-оранжево-красного
цвета, и в 2% растворе едкого натрия, образуя ярко-фиолетовый раствор, который при дальнейшем
разбавлении становится немного синее.
Хотя мы не стремимся ограничивать наше изобретение каким-либо конкретным методом, следующие
примеры, в которых указаны весовые доли компонентов, послужат иллюстрацией наших предпочтительных
способов:
ПРИМЕР I.
К 950 частям 100% серной кислоты, а также к 55 частям борной кислоты и 150 частям фталевого ангидрида
добавляют части 3,4-дихлорфенола, имеющего температуру плавления 64 °C. Реакционную смесь тщательно
перемешивают, а температуру постепенно повышают до 195-200 °C, где она выдерживается в течение 4
часов. Смесь постепенно приобретает ярко-красный цвет, интенсивность которого увеличивается по мере
протекания реакции. После 4 часов нагревания не должно наблюдаться заметного увеличения интенсивности
окраски, и реакция считается завершенной. Затем массу охлаждают до 100 °C и постепенно выливают в 19
000 частей холодной воды.
Образовавшийся в результате реакции осадок отфильтровывают, а полученный фильтрационный осадок
кипятят в 3000 частях воды, содержащей 5 частей 20 B6, соляной кислоты в течение примерно 1/2 часа.
Образовавшийся осадок повторно фильтруют, промывают от кислоты и сушат в подходящей сушилке,
предпочтительно под вакуумом.
После измельчения получают готовый продукт OH c 1 CO/\/ \el + HCl в виде ярко-оранжевого порошка с
температурой плавления 234-235 °C и содержанием хлора, близким к теоретическому количеству,
содержащемуся в 2 (или 3-)-хлор-1:4-дигидроксиантрахиноне. При необходимости получения очень чистого
продукта его можно перекристаллизовать из бензола. После перекристаллизации температура плавления
повысится до 235-236 °C. Однако для использования в производстве красителей этот неочищенный продукт
достаточно чист.
ПРИМЕР II.
К 180 частям серной кислоты, содержащей 5% свободного ангидрида серной кислоты, добавляют части
3,4-дихлорфенола с температурой плавления 64 °C, а также части ангидрида фталевой кислоты и 11 частей
борной кислоты. Смесь тщательно перемешивают, и температуру постепенно повышают до 200 °C.
Реакционная смесь постепенно приобретает ярко-красный цвет, интенсивность которого увеличивается по
мере протекания реакции. После 3,5 часов нагревания заметного увеличения интенсивности окраски не
наблюдается, и реакция считается завершенной. Затем массу охлаждают до 50 °C и постепенно выливают в
3600 частей холодной воды. При этом происходит осаждение 2-хлор- или 3-хлор-1,4-дигидроксиантрахинона.
Его отфильтровывают, а фильтрационный осадок дополнительно обрабатывается аналогичным образом, как
показано в Примере I.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
Соседние файлы в папке патенты