Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_4435
.pdf
абсолютно чистого кремнеземного геля. Смесь нагревают примерно до 70 °C. Затем, тщательно
перемешивая, в течение 8 часов добавляют рассчитанное количество 75%-ного раствора карбоната натрия.
при этом температура во время работы должна поддерживаться на уровне 70 °C. Выпавшие в осадок
карбонаты фильтруются под вакуумом, промываются от нитратов, сушатся при температуре около 100 °C, а
полученное вещество, представляющее собой чрезвычайно мелкий порошок, восстанавливается, как
показано в Примере 1.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_255885.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=255885&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB255885A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Франция): 22 июля 1925 года.
255,885 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 22 июля 1926 года. Wo. 18,331 26.
Завершено: Декабрь. 9, 1926.
'--0ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся методов и устройств взвешивания валиков, производимых
разрыхлителями и бьющими машинами для текстильных материалов.
Я,. Альберт Глессер, гражданин Франции, проживающий по адресу: улица Кингерсхайм, 58, Виттенхайм,
департамент Рейн, Франция, настоящим заявляет о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Известно, насколько важно всегда получать, как на этапе вскрытия, так и на молотках, валики точно
известного веса. Это позволяет избежать слишком больших вариаций в нумерации и неточностей,
возникающих в результате этого в ходе различных процессов, а также в качестве нити.
Но если открывающие устройства и молотки уже снабжены приспособлениями, позволяющими регулировать
вес валков, то проверка этих регуляторов, как правило, на практике не гарантируется.
— Эта проверка всегда поручается рабочему, который должен взвесить каждый ролик и записать на нем его
вес, но который, если за ним не ведется строгий надзор, фактически не проводит взвешивания регулярно и
должным образом.
Кроме того, на некоторых крупных установках, включающих большое количество машин, проверка каждого
ролика становится практически невозможной, поскольку весовые машины, которых очень мало, расположены
далеко от различных машин.
Взвешивание вынуждает рабочего оставлять станки под своим присмотром на более или менее длительный
период времени, так что он не может даже подумать о проверке каждого ролика по отдельности по мере их
изготовления.
Согласно изобретению, к каждому открывателю или нагревателю прикреплены весы, весовая платформа
которых образована желобом, в который поступает готовый ролик во время [Priee 1/-1 начала намотки
следующего ролика..- 45 Эти весы, которые блокируются, когда желоб пуст, остаются в таком положении и
после заполнения желоба роликом. Он автоматически разблокируется при активации системы давления
процесса намотки 50 с помощью элемента, участвующего в движении этой системы.
Сила, воздействующая на последний рычаг весов, а именно воздействие нагрузки на него, уравновешивается
с помощью пружинных весов или любого другого устройства, указывающего на нагрузку в желобе,
посредством пропорционального перемещения индикатора перед шкалой.
Движение этого же рычага передается на записывающий барабан или диск, на котором стержень,
приводимый в действие зубчатыми рейками в конце хода, отмечает точку 65, положение которой указывает на
вес ролика.
Когда вал поднимается из желоба, весы снова блокируются за счет ослабления пружины 70 весов (или
эквивалентной реакции), с которой может быть объединено действие рычага, который с начала
формирования нового валка поднимает одну из стрел весов под управлением элемента, участвующего в
движении системы прижимных сил.
Возвратное движение весов в заблокированное положение используется для того, чтобы с помощью
храпового механизма, приводимого в действие неподвижным упором, обеспечить продвижение
регистрирующего элемента с целью нанесения записи о весе следующего ролика. 85 Благодаря описанным
выше механизмам, рабочий немедленно получает информацию о весе каждого ролика, просто считывая
деления, до которых останавливается индикатор, без необходимости выполнения каких-либо дополнительных
операций, которые могли бы его беспокоить или замедлять его работу по подготовке нового ролика к работе.
Кроме того, схема регистрирующего устройства позволяет ответственным лицам проверять работу каждого
работника.
Таким образом, весы, согласно изобретению, представляют собой, вкратце, дополнение к регулятору.
На прилагаемом чертеже схематически, в качестве примера, показан один из практических вариантов
осуществления изобретения.
На этом рисунке: рис. I — вид спереди в проекции.
2
() На рисунках 2 и 2А представлены поперечные сечения по линии II-II на рисунке 1.
Рис. 8 представляет собой поперечный разрез по линии II–III на рис. 1.
Рис. 4. Детальный план.
Рис. 5. Соответствующий вид сбоку.
Рис. 6. Детальный вид механизма привода стиля.
На фиг. 1, 2 и 2А цифра 1 обозначает желоб, расположенный за намоточным устройством, в который
помещается готовый ролик R во время подготовки следующего ролика.
Этот желоб поддерживается двумя вертикальными стержнями 2, которые соединены в своих нижних концах
поперечным стержнем 3.
В центре этого элемента закреплен острый край 4, который воздействует на взаимодействующую часть 4a,
закрепленную на рычаге 5. Последний соединен с одного конца неподвижной опорой 6, а с другого конца
посредством соединительного стержня 7 с другим рычагом 8, который удерживает между своими двумя
концами неподвижную опору 8b через 4 лезвие ножа 8a.
Дальнейший конец рычага 8 от шатуна 7 выступает за пределы рамы машины и приводит в действие
вертикальный стержень 9, направляемый на концах рычагов 10, 10а и 10б, установленных на колонне 11.
Между рычагами 10a и 10b расположена втулка 12, содержащая пружину 13, которая сжимается стержнем 9
при подъеме последнего. Индикатор 14, закрепленный на этом стержне, проходит через паз 14a в этой втулке,
так что он может перемещаться перед градуированной шкалой 14b, нанесенной на края этого паза.
Рычаг 8 обычно фиксируется крюком 15, шарнирно закрепленным на раме в точке 15a и снабженным
хвостовиком 15b, к концу которого прикреплена сегментная зубчатая рейка 16. Когда балансир неисправен,
этот сегмент 16 упирается в рабочий вал B напорных зубчатых реек C. Он входит в зацепление с пальцем 17,
установленным на диске 17a, закрепленном на указанном валу, когда рейки опускаются, и вызывает
заклинивание крюка 15 (рис.
2А), в то время как этот же палец 17 не воздействует на него, когда зубчатые рейки поднимаются во время
намотки (Рис. 2).
Еще один диск 18а установлен на рабочем валу зубчатых реек и несет зубчатый вал 18. Это приспособление
позволяет зацепить 75 с концом рычага 19, шарнирно закрепленного на раме в точке 19a, когда зубчатые
рейки начинают снова подниматься в начале формирования ролика (см. рис. 1 и 3). - 80 Затем рычаг 19
поднимает рычаг 8 весов, чтобы снова зацепить его за крюк 15, после чего он снова опускается под действием
противовеса 19b. 85 Регистрирующее устройство весов включает в себя барабан 20, свободно
расположенный на стержне 9, но таким образом, чтобы сопровождать его при продольных перемещениях. 90
Напротив образующей этого барабана, на опоре колонны 11, закреплен стиль 21. Последний обычно
располагается на некотором расстоянии от указанного барабана (рис.). 1). Он перемещается к 95° с помощью
системы шарнирных рычагов, некоторые из которых обозначены цифрами 21a, 21b, 21c и приводятся в
действие, когда рейки C опущены, пальцем 22, закрепленным на пластине 22a вала B; когда он не
подвергается воздействию, он возвращается в свое нерабочее положение с помощью противодействующей
пружины 23.
действие пальца 22 (Рис. 6).
В нижней части барабана 20 храповое колесо 24 зафиксировано в зацеплении с собачкой 25 105,
расположенной на небольшом рычаге 26 на конце вала 27, ввинченного в опору 28, которая закреплена на
штоке 9.
Вал 27 выполнен в виде стержня 27а, расположенного под прямым углом и утяжеленного противовесом 28а
I10, положение которого регулируется. Его конец входит в отверстие, образованное в кольце 29, навинченном
на колонну 11 и способном регулироваться вдоль этой колонны. 11. На храповом колесе 24 действует еще
одна собачка, скользящая стопорная собачка 291, снабженная возвратной пружиной 29a.
ОПЕРАЦИЯ.
Когда валок изношен, его помещают 12) обычным способом в желоб. Весы остаются заблокированными до
тех пор, пока не будет задействован вал B для опускания зубчатых реек C, чтобы начать операцию намотки
следующего ролика. 125 В результате вращения, осуществляемого валом В в направлении стрелки (рис. 2A),
зубец 17 входит в зацепление с сегментом 16 и 255,885 255,885 разблокирует рычаг 8, что позволяет весовой
машине работать. Вес ролика отображается на градуированной шкале втулки 11. В конце хода зубчатых реек
палец 22 воздействует на рычаг 21c и прижимает стержень к записывающему цилиндру, где затем
записывается значение веса.
Когда после подготовки намотки нового ролика рабочий поднимает взвешенный ролик, расширение пружины
13 снова поднимает дальний конец рычага 8, который вновь фиксируется или защелкивается крюком 15. В
противном случае результат 1 5 не будет получен, весы будут повторно заблокированы рычагом 19, который
под действием пальца 18 снова поднимет соответствующий конец рычага 8 при начале формирования нового
ролика.
Опускание стержня 9 при возвращении балки 8 в зафиксированное положение вызывает колебание стержня
27a, а следовательно, и собачки 25, которая продвигает на один зуб храповое колесо 24 и, как следствие,
заставляет барабан повернуться на небольшой угол, так что он готов к нанесению нового груза.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_255886.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=255886&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB255886A
[]
р -. '.-:: '- ' - x ":
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (США): 22 декабря 1925 года.
2
5 5,886 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 22 июля 1926 г., № 18338/26.
Завершено: февраль. 17, 1927.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве амидных кислых сульфатов из нитрилов.
Мы, компания THB ROESSLER & HASSLACHER CHEMICAL COMPANY, расположенная по адресу: 709,
Шестая авеню, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, компания, зарегистрированная в
соответствии с законодательством штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Давно известно, что нитрилы могут гидролизоваться щелочами или кислотами, образуя в более или менее
количественном количестве (1) в первом случае щелочную соль кислоты, соответствующей нитрилу, с
выделением аммиака, и (2) во втором случае кислоту, соответствующую нитрилу, вместе с аммонийной
солью.
Мы отошли от этих методов гидролиза нитрилов и открыли способ частичного гидролиза нитрилов
дигидратированной серной кислотой, при котором нитрил превращается в амидный кислый сульфат.
Мы обнаружили, что существует несколько классов нитрилов формулы R-OCN, некоторые из которых
разлагаются при обработке дигидратированной серной кислотой или частично разлагаются до завершения
гидролиза. Некоторые из этих нитрилов являются хорошо известными соединениями, такими как сахарные
цианогидрины, в то время как другие малоизвестны, например, нитрилы, образующиеся при конденсации
этилиденанилина с HCN.
Отдельные нитрилы, которые не могут быть обработаны этим методом, настолько разнообразны, что их
невозможно отнести к какой-либо одной категории.
Алифатический нитрил с прямой цепью формулы H H 1EC--C-C-ON H 1 ! Цена 1/-] Пфлеи легко и почти
количественно превращается в амидный сульфат под действием дигидратированной серной кислоты. Однако,
если в этом соединении заменить одну гидроксильную группу на гидроксинитрил в виде IJCC-C-C--N H H, то
соединение все еще может быть гидролизовано таким же образом с незначительным разложением, образуя
гидроксиамид-кислотный сульфат. Однако, если присутствуют две или более соседних гидроксильных группы,
например, H I TEhC-C-C-CN OTT OH, разложение становится серьезным, и большие количества вещества
разлагаются и обугливаются.
Кроме того, некоторые классы соединений имеют компоненты, которые при обработке дигидратированной
серной кислотой отщепляют IICN. 60 Например,
G RHH 2 1 [ 17 NLC-CN 0113 Поэтому мы решили обозначить R в нашей общей формуле R-CN как водород
или любую одновалентную алифатическую или ароматическую группу или ее производное, нечувствительное
к действию дигидратированной серной кислоты. Таким образом, мы ограничиваем применение теми
нитрилами, в которых группа Rt настолько слабо подвергается воздействию дигидратированной серной
кислоты, что это не оказывает существенного влияния на выход сульфатов амидных кислот, и мы обозначаем
это ограничение в пунктах формулы изобретения фразой «нечувствительный к действию дигидратированной
серной кислоты».
При взаимодействии нитрила, ограниченного, как указано выше, и представленного формулой --CN, с
дигидратированной серной кислотой, получается продукт реакции, представляющий собой амид-сульфат
кислоты, которому может быть присвоена формула - R--C-NH_22SO4 ' 0. В данном контексте
дигидратированная серная кислота определяется как кислота, состав которой представлен формулой
-HSOH_20O.
Мы также обнаружили, что значительная экономия времени, необходимого для превращения нитрила в
сульфат амидной кислоты, достигается добавлением небольшого количества галогенида типа AX, где A
обозначает водород, органический радикал или неорганический радикал, а X обозначает галогенный радикал
одного или нескольких из следующих: фтора, хлора, брома и йода. Кроме того, мы обнаружили, что инертную
жидкость можно добавлять и смешивать с реагентами, состоящими из нитрила и дигидратированной серной
кислоты, с галогенидом типа AX, описанным выше, или без него, с целью получения сульфата амидной
кислоты в разделенном состоянии.
Для иллюстрации наших открытий приведем следующие примеры:
ЭКЗАМЕН I:
Один моль цианистого водорода массой 27 грамм и 1 моль дигидратированной серной кислоты массой
приблизительно 116,1 грамма, которым присвоена формула HSOHO, охлаждают, чтобы предотвратить
потерю цианистого водорода в результате испарения и слишком быстрой реакции при смешивании двух
компонентов. Затем два реагента смешивают, добавляя один к другому при перемешивании и,
предпочтительно, при охлаждении.
-Жидкую, полностью смешивающуюся и однородную смесь оставляют реагировать при охлаждении.
Температура может сильно варьироваться, но подходят температуры от 0°C до 10°C. Спустя неопределенное
время, иногда достигающее 7 дней, в жидкости, которая к тому времени стала более вязкой, начинают
образовываться кристаллы, и, наконец, вся смесь превращается в твердую белую кристаллическую массу.
Превращение цианистого водорода в сульфат формамида можно проиллюстрировать уравнением: -IGON+q
2S.12O- - H_. ТАК.
Анализ кристаллического соединения показал, что оно состоит из следующих элементов в указанных
процентных соотношениях, разумеется, с учетом обычных ограничений экспериментальной погрешности.
Водород - - - - 3,52 Углерод - - - 8,38 Азот - - - - 9,79 Сера - - - - 22,39 Кислород по разности -. - 55,92 Кроме
того, было установлено, что формамид и серная кислота могут быть отделены от соединения известными
химическими методами.
ПРИМЕР II:
Один моль цианистого водорода массой 27 грамм и 1 моль дигидратированной серной кислоты массой 116,1
грамма охлаждают и смешивают, после чего к смеси добавляют от одной десятой до двух десятых доли
хлорида аммония. Реакционную смесь оставляют реагировать в холодном состоянии.
После неопределенного периода выдержки, варьирующегося от нескольких часов до приблизительно 24
часов, жидкие реагенты превращаются в кристаллический сульфат формамида. Мы не хотим ограничиваться
указанными здесь массовыми количествами катализатора, а также временем, отведенным на реакцию,
поскольку понятно, что время реакции сокращается при большем количестве катализатора и, соответственно,
увеличивается при проведении реакции при более низких температурах.
ПРИМЕР III:
Один моль цианистого водорода массой 27 грамм и 1 моль дигидратированной серной кислоты массой 116,1
грамма охлаждают и смешивают, а к этой смеси добавляют две десятых грамма хлорида натрия и
произвольное количество тетрахлорида углерода, в данном случае 200 мл.
Смесь перемешивают в течение 105-го периода реакции. Кристаллы сульфата формамида, образующиеся в
результате частичного гидролиза цианистого водорода дигидроксилированной серной кислотой, в
значительной степени предотвращаются от слияния и, таким образом, получаются в более удобной
физической форме.
ПРИМЕР IV-. Один моль ацетальдегидцианогидрина (лактонитрил или альфа-гидроксипропионовая кислота)
массой 71,06 грамма и 1 моль.
Дигидратированной серной кислоты массой около 116,1 грамма охлаждают и смешивают.
В результате получается однородный раствор. К этому можно добавить катализатор, состоящий из 0,2 грамма
фторида натрия (120). Затем жидкость S86 постепенно нагревают так, что в течение примерно 8 часов
достигается температура 70 °C.
К этому времени жидкость стала более вязкой и приобрела сиропообразную консистенцию, и теперь состоит
не столько из ацетальдегидцианогидрина (лактонитрила или альфа-гидро-пропионовой кислоты) и
дигидратированной серной кислоты², сколько преимущественно из сульфата лактамида.
Реакцию между ацетальдегидом, цвангидрином и дигидратированной серной кислотой можно представить
уравнением:
Х Х 0 Х,. CCN+H2so. H [204. H,0CHE.3 CNH2 F.HSO4 O l O1I OH Если продукт, полученный описанным выше
способом, оставить на длительное время, произойдет кристаллизация, в результате которой будет получено
белое кристаллическое соединение, имеющее состав, показанный формулой H 0 Cl,-O-C-NH2.tr 804,, OH,
которое здесь определяется как сульфат лактамида.
Продукт реакции, состоящий из сульфата лактамида, может быть разделен известными химическими
методами на сульфат и лактамид.
Мы не хотим ограничивать использование нашего процесса указанными здесь температурными и
временными пределами, поскольку обнаружили, что превращение нитрила происходит при температурах
ниже 0 °C и выше 70 °C, а время, необходимое для реакции, изменяется в зависимости от изменения
температуры и катализатора.
ПРИМЕР V:
Один моль бензонитрила массой около 108,08 грамма и один моль дигидратированной серной кислоты
предпочтительно сначала охлаждают, а затем смешивают до получения однородного раствора. Затем в
качестве катализатора добавляют две десятых грамма гидрохлорида анилина, перемешивая. Затем
реакционную смесь постепенно нагревают примерно до 60 °C в течение двух часов, а затем до 70 или 75 °C в
течение еще одного часа. В результате этой обработки жидкий бензонитрил превращается в твердое
соединение, которое, как было установлено, состоит в основном из сульфата бензамида, представленного
здесь формулой ó--C--NH2. HSO0 0, где 0 обозначает фенильную группу, определяемую стандартными
химическими тестами.
Ход реакции иллюстрируется уравнением: ó-CN + II2SO4. HO--+0-C-NH1. H12804 tl Из сульфата бензамида
можно получить бензамид. Например:-
Измельчённый сульфат бензамида перемешивают с аммиачным спиртом. Серная кислота, входящая в состав
сульфата бензамида, нейтрализуется аммиаком и остается в виде нерастворимого осадка, в то время как
бензамид растворяется в спирте. При выпаривании спирта бензамид извлекается из раствора.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_255887.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=255887&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB255887A
[]
Л:
- j СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
Дата принятия Конвенции (США): 22 июля 1925 г., 255 887. Дата применения (в Соединенном Королевстве): 22
июля 1926 г. № 178,339 / 26, Полное принятие: 27 января 1927 г., ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство сложных эфиров из амидных кислых сульфатов.
Мы, компания TVE ROESSLER & HASSLACHER CHzWcALT, расположенная по адресу: Шестая авеню, 709,
Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, компания, зарегистрированная в соответствии с
законами штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Обычно сложные эфиры органических кислот получают следующим образом: спирт подвергают воздействию:
(1)
Органическая кислота.
(2)
Органическая кислота в присутствии дегидратирующего агента.
(3)
Соль органической кислоты в присутствии минеральной кислоты.
(4)
Ангидрид органической кислоты.
(5)
Ацилхлорид органической кислоты.
Все эти методы подлежат определенным ограничениям.
В случаях 1, 2 и 3 реакция, приводящая к образованию сложного эфира, не завершается полностью из-за
воды, образующейся в результате реакции, которая устанавливает равновесие между искомым сложным
эфиром и используемыми компонентами.
В некоторых случаях дегидратирующий агент или минеральная кислота фактически разлагают либо
органическую кислоту, либо спирт.
использовал.
Использование ангидрида кислоты (случай 4) ограничено такими кислотами, которые образуют ангидриды,
способные этерифицировать спирты.
В случае 5 производство 385 сложных эфиров из ацилгалогенидных производных органических кислот
ограничено такими кислотами, которые могут быть превращены в ацилгалогенидную форму без разложения.
Кроме того, существуют и другие ограничения, которые делают методы 2, 3, 4 и 5 нежелательными при
этерификации ненасыщенных спиртов, поскольку ненасыщенные спирты могут быть подвергнуты
воздействию и полностью изменены в присутствии конденсирующей среды или минеральной кислоты.
45 Мы открыли новый способ получения сложных эфиров из спиртов, при котором спирт реагирует с амидным
сульфатом кислоты, образуя сложный эфир кислоты, соответствующей используемому амиду кислоты 60, и в
качестве побочного продукта – кислый сульфат аммония. Материалы и методы производства нового класса
соединений, сульфатов амидных кислот, используемых в описанных здесь новых процессах, полностью
раскрыты в нашей спецификации № 255 886 от той же даты.
Процесс этерификации иллюстрируется уравнением:
01-C-NH.:faSO4 + R2-OO-- R1-C-OR2 + NHESO4 0 0 амид кислота спирт сульфат сложный эфир, где R1 может
обозначать водород или любую одновалентную алифатическую или ароматическую группу или ее
производное, а 1R может быть похожим или непохожим на R1, за исключением того, что R2 не может
представлять водород или класс соединений, известных как фенолы, в последнем случае точкой
этерификации является гидроксильная группа (-OHl), которая затем присоединяется к фенильному или
гомологичному радикалу. 70 Мы обнаружили, что в целом все сульфаты амидных кислот, как определено
выше, реагируют на этот процесс этерификации, и, кроме того, что используемый спирт может быть
насыщенным или ненасыщенным, и что спирт может содержать одну или несколько гидроксильных групп,
одна или несколько из которых могут быть этерифицированы отдельно или одновременно.
В этом процессе получения сложных эфиров не участвует реакционная вода, как показано в приведенном
выше уравнении, и, следовательно, отсутствует стадия неполной реакции из-за реакционной воды.
Для иллюстрации нашего открытия приведем следующие примеры.
ПРИМЕР I.
Один моль сульфата формамида массой около 143,1 грамма покрыт одним молем этилового спирта массой
около 46,06 грамма. Для предотвращения слишком быстрого протекания реакции реагенты следует охладить,
а емкость должна быть снабжена обратным холодильником, чтобы предотвратить потерю каких-либо
компонентов, участвующих в реакции. Обычно реакция начинается в течение 20 минут вскоре после
добавления спирта, и для обеспечения полного этерификации смесь можно нагреть примерно до 50 °C после
завершения первой самопроизвольной реакции. Затем продукт реакции нагревают для отгонки
этилформиата, который собирают в подходящем аппарате.
В результате реакции в качестве побочного продукта остается остаток кислого сульфата аммония. Ход
реакции 3G иллюстрируется уравнением: HC-NH2. H2S04 + C]HE.CH20H> CHS,CH2-0-C-' 0 + NHIITIS04 O- 0 H
формамид сульфат кислоты этиловый спирт Этилформиат может быть очищен известными способами,
такими как фракционирование. Получен практически количественный выход этилформиата, кипящего при
температуре от 54 до 55 °C и давлении 760%.
Мы не хотим ограничивать этот процесс только рекомендованным количеством спирта, поскольку часто
оказывается целесообразным использовать спирт в количествах, превышающих молярные пропорции, что
позволяет более плавно контролировать реакцию и способствует выделению сложного эфира. Мы также не
хотим ограничиваться только методом проведения и заданной температурой, поскольку обнаружили, что в
обоих случаях можно вносить изменения в зависимости от типа оборудования, используемого для проведения
этого синтеза.
ПРИМЕР II.
Ненасыщенный спирт может быть превращен в сложный эфир конэтилформиатом аммония, аналогичным
способу, описанному в Примере I. Один моль аллилового спирта массой около 58 граммов смешивают с
одним молем формамида кислого сульфата 55 массой около 1,43 грамма. Затем реагенты оставляют
реагировать на холоде примерно на час, после чего нагревают примерно до 60 градусов, чтобы обеспечить
полное завершение реакции. Жидкая фракция, состоящая в основном из аллилформиата (60%), отделяется
от побочного продукта — кислого сульфата аммония — путем дистилляции. Высокий выход аллилформиата,
кипящего при температуре от 88,2 до 84 °C.
При давлении 760% из 6,5-процентного дистиллята получают следующий продукт. Реакция между сульфатом
формамида и аллиловым спиртом иллюстрируется уравнением: COI = OH-H-OH-O + H--NH2. H2SO4 --->-CH =
CH-CH2. 0(-C( + NH E1SO, 11 0 1H аллиловый спирт формамид аллил аммоний кислый сульфат формиат
кислый сульфат ПРИМЕР III.
— Один моль бензилового спирта массой около 108,1 грамма и один моль сульфата ацетамида массой около
157,1 грамма смешивают, а затем нагревают до температуры около 700 или 80 °C в течение десяти часов. В
результате реакции образуются в основном бензилацетат и сульфат аммония согласно уравнению (где I
представляет собой бензольное ядро): o= 0 - O 0- --Ct[Ol0 + CH,-C--NH2. H2SO4----(_ - H_-I--C--C:H + NHHSO,
бензилацетамид кислота бензилацетамид спирт сульфат - После завершения реакции смесь, состоящую в
основном из бензилацетата, промывают ледяной водой для удаления растворимых продуктов, затем
разбавленным раствором бикарбоната натрия, затем сушат и, наконец, перегоняют. Полученный таким
образом дистиллят представляет собой, по сути, бензилацетат, кипящий при температуре от 215 до 216 °C
при давлении 760%.
ПРИМЕР IV.
Один моль пропилового спирта массой около 60,1 грамма и один моль бензамидосульфата кислоты массой
около 217,010 грамма смешивают, затем нагревают до 90-95 °C и выдерживают при этой температуре около
шести часов. В результате реакции двух соединений образуются пропилбензоат и 15-сульфат аммония, как
показано в уравнении:
0 0 Ч. CH2. CH:20H + ±-C--NH2H:SO4 --CII3. CH2. C1H2--0 C-P + NH4HS0O пропиловый спирт бензамид
пропилбензоат сульфат кислоты Пропиленбензоат выделяют путем промывания продукта реакции холодной
водой для удаления водорастворимых веществ, затем разбавленным раствором бикарбоната натрия, затем
сушат и, наконец, перегоняют.
Дистиллят состоит, по существу, из пропилбензоата, кипящего при температуре от 229,1 до 230,2 °C при
давлении 740 м/м.
Скорректированная точка, по-видимому, находится в диапазоне 230-231 при давлении 760 % (м/д).
ПРИМЕР V.
Два моля кислого сульфата формамида массой около 286,2 грамма и один мел.
этиленгликоля массой около 62 HC--011 gly--OHl гликоль - ' + 2(H-C-NH2. H12SO4)формамидная кислота -
сульфат. Было установлено, что диформат гликоля кипит при температуре 69-71 °C и давлении 8,5%.
Мы не хотим ограничиваться ни временем, отведенным на реакцию, ни рекомендованными температурами,
поскольку подразумевается, что во всех процессах время и температура могут быть значительно изменены
при необходимости.
ПРИМЕР VI.
Один моль гликоля, HO-COH2-CH2O,H, реагирует, как указано выше, с одним молем сульфата формамида. В
результате этой реакции выделяется один моль кислого сульфата аммония и бесцветная жидкость,
практически не имеющая запаха. Эта жидкость легко гидролизуется в воде с образованием муравьиной
кислоты и гликоля, что указывает на то, что это моноформат гликоля.
Граммы смешивают при перемешивании и охлаждении, а затем нагревают до 80°C при перемешивании в
течение двух часов. Реакционную смесь охлаждают, а затем разбавляют 50 мл эфира. Затем всю смесь
центрифугируют для отделения жидкой части от побочных продуктов, а именно кислого сульфата аммония.
Жидкую фракцию перегоняют при атмосферном давлении для удаления большей части эфира, а затем
фракционируют при пониженном давлении. В результате реакции между одним молем гликоля и двумя
молями сульфата формамида образуется сложный эфир, диформат гликоля, как показано в уравнении: 0
1i-o-//E 1120-0O-C--H 0 + 2NH4HS0O4 /-+ II H1C-0--C H диформат гликоля O ПРИМЕР VII.
Действуя так же, как в примере V, один моль.
Кислотный сульфат формаминида может реагировать с одним молем глицерина, при этом выделяется один
моль кислого сульфата аммония и бесцветная жидкость, моноформиат.
Соседние файлы в папке патенты