Неорганическая химия. В 2 частях. Ч.1. Сборник заданий по химии элементов. Учебное пособие
.pdfМинистерство науки и высшего образования Российской Федерации
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования
«Оренбургский государственный университет»
Е.А. Осипова, П.А. Пономарева, А.А. Юдин
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Часть 1
Сборник заданий по химии элементов
Учебное пособие
Рекомендовано ученым советом федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Оренбургский государственный университет» для обучающихся по образовательным программам высшего образования по специальности 04.05.01 Фундаментальная и прикладная химия, и по направлению подготовки 04.03.01 Химия
Оренбург
2024
УДК 546 (075.8) ББК 24.12я73
O 74
Рецензент – кандидат технических наук, доцент Т.Ф. Тарасова
Осипова, Е. А.
О 74 Неорганическая химия. В 2 ч. Часть 1. Сборник заданий по химии элементов: учебное пособие / Е. А. Осипова, П. А. Пономарева, А. А. Юдин; Оренбургский гос. ун-т. – Оренбург: ОГУ, 2024. - 144 с.
ISBN
В учебном пособии приведены задания различных типов по химии р-элементов V – VII групп Периодической системы Д.И. Менделеева. К каждому разделу приведены задачи расчётного типа, цепочки химических превращений, вопросы для самопроверки и самоподготовки. В конце пособия предложено многовариантное итоговое тестирование по рассмотренным темам. Задания охватывают химические свойства простых веществ и их основных соединений. Тестовые задания предназначены для промежуточного контроля знаний, а также для выполнения самостоятельных работ и самоподготовки.
Последовательность изложения и объем учебного пособия соответствуют требованиям программы подготовки обучающихся по специальности 04.05.01 Фундаментальная и прикладная химия и по направлению подготовки 04.03.01 Химия.
Данное учебное пособие может быть полезно преподавателям и студентам нехимических специальностей при изучении дисциплин химического профиля.
УДК 546 (075.8) ББК 24.12я73
ISBN
© Осипова Е. А., Пономарева П. А.,
Юдин А.А., 2024 © ОГУ, 2024
Содержание
Введение................................................................................................................. |
4 |
|
1 Галогены («солерождающие»).......................................................................... |
5 |
|
1.1 |
Простые вещества ........................................................................................ |
6 |
1.2 |
Галогеноводороды...................................................................................... |
12 |
1.3 |
Кислородсодержащие соединения галогенов ......................................... |
18 |
1.4 |
Задачи .......................................................................................................... |
28 |
1.5 |
Вопросы для самоподготовки ................................................................... |
32 |
2 Элементы VIА-группы .................................................................................... |
33 |
|
2.1 |
Кислород ..................................................................................................... |
34 |
2.2 |
Сера.............................................................................................................. |
38 |
2.3 |
Селен, теллур, полоний ............................................................................. |
56 |
2.4 |
Задачи ....................................................................................................... |
59 |
2.5 |
Вопросы для самоподготовки ................................................................... |
63 |
3 Элементы V группы главной подгруппы ...................................................... |
64 |
|
3.1 |
Азот.............................................................................................................. |
64 |
3.2 |
Фосфор ........................................................................................................ |
83 |
3.3 |
Особенности оксокислот пниктогенов..................................................... |
91 |
3.4 |
Минеральные удобрения ........................................................................... |
92 |
3.5 |
Подгруппа мышьяка................................................................................... |
94 |
3.6 |
Задачи ....................................................................................................... |
102 |
3.7 |
Вопросы для самоподготовки ................................................................. |
109 |
4 Тестовые задания по химии элементов........................................................ |
110 |
|
Список использованных источников .............................................................. |
140 |
|
3
Введение
В данном учебном пособии отражены химические свойства р-элементов
V – VII групп Периодической системы Д.И. Менделеева. Систематизирована информация по свойствам простых веществ и их основных соединений.
Приведены сведения о строении атомов элементов, основных изотопах, их распространенности в земной коре, формах нахождения в природе, основных способах получения и областях применения. Представлен обзор по наиболее значимым и распространенным соединениям элементов V – VII групп главных подгрупп Периодической системы Д.И. Менделеева, строению их молекул,
способам получения и химическим свойствам.
Для каждой группы предложен ряд заданий различного типа – расчетные задачи, цепочки химических превращений, вопросы для самопроверки и самоподготовки. В конце пособия предложено многовариантное итоговое тетирование по рассмотренным темам.
4
1 Галогены («солерождающие»)
Стабильные изотопы |
|
|
F |
Фтор (Fluorum) |
2s2p5 |
Cl |
Хлор (Сhlorum) |
3s23p5 |
Br |
Бром (Bromum) |
3d104s24p5 |
I |
Иод (Iodum) |
4d105s25p5 |
At Астат (Astatine) 5d104f146s26p6
изотопов. Получают по реакции:
19F = 100%
35Cl ≈ 75%, 37Cl ≈ 25%
79Br ≈ 50%, 81Br ≈ 50%
127I = 100%
(«неустойчивый»), нет стабильных
20983Bi + α → 21185At + 2n T½ = 7,5 г.
Во внешнем электронном слое содержат 7 электронов: ns2np5, поэтому во многих реакциях проявляют близкие свойства. Все они обладают значительным сродством к электрону, т.е. их атомы легко присоединяют электрон, образуя электронную структуру соответствующего благородного газа ns2np6. Это – свойство типичных неметаллов (образование солей типа NaCl).
Внутреннее строение электронных оболочек у них разное. У фтора и хлора под внешним np5 электронами расположены «жесткие» оболочки инертных газов
He и Ne, их называют типическими. А у Br, I, At (подгруппа брома) – «мягкие»,
рыхлые, легко деформируемые, объемные 18-электронные (и 32-электронная у
At). Поэтому свойства галогенов в группе существенно различаются.
Распространенность в природе и основные минералы.
F - 0,08 %; CaF2 – флюорит, Na3AlF6 – криолит, Са5(РО4)3F – апатит.
Cl – 0,2 %; NaCl – галит, КСl – сильвин, NaCl ·КСl – cильвинит.
Br - 1·10-3 %; рапа соляных озер, морская вода.
I - 1·10-4 %; нефтяные пластовые воды, морские водоросли. At ~ 70 мг в земной коре («элемент – призрак»).
5
1.1 Простые вещества
Состоят из двухатомных молекул F2, Cl2, Br2, I2. Согласно методу ВС, связь образуется за счет образования одной общей электронной пары.
По методу МО, молекула образуется в результате перехода всех электронов с атомных на молекулярные орбитали. Связь обеспечивается за счет одной σ –
связывающей орбитали σсв2рz2 (остальным связывающим σсв - и πсв – орбиталям противостоят σразр - и πразр – орбитали, рисунок 1).
Рисунок 1 – Диаграмма энергетических уровней галогенов.
Порядок связи (6-4)/2 = 1.
Максимальная энергия связи (и прочность молекулы) характерна для хлора,
таблица 1.
Таблица 1 – Энергия связи в молекулах галогенов
|
Молекула |
F2 |
Cl2 |
Br2 |
|
I2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тепловой эффект, кДж/моль |
158 |
239 |
188 |
|
149 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Это объясняется образованием |
в молекулах |
Cl2, Br2, |
I2 кратных |
||||
внутримолекулярных донорно-акцепторных связей, рисунок 2.
6
Рисунок 2 – Схема образования связей в молекулах галогенов
В ряду галогенов температура плавления и кипения возрастает, таблица 2.
Таблица 2 – Физические свойства галогенов
|
|
F2 |
Cl2 |
Br2 |
I2 |
|
|
|
|
|
|
tпл., |
оС |
– 223 |
–103 |
–7,2 |
+113 |
tкип.,оС |
– 188 |
–34,6 |
+58,8 |
+184,4 |
|
|
|
|
|
|
|
Это объясняется ростом межмолекулярного взаимодействия: по мере роста размеров атомов они легче деформируются, поляризуются. Поэтому силы Ван-
дер-Ваальса растут. С этим же связано агрегатное состояние галогенов:
–F2 – газ (при н.у.), светло-зеленого цвета;
–Cl2 – газ (при н.у.), светло-зеленого цвета, уже при давлении 6 атм. при комнатной температуре сжижается. Сжиженный сухой хлор хранят и перевозят в стальных баллонах, без влаги он с металлом не реагирует;
–Br2 – бурая жидкость;
–I2 – черное кристаллическое вещество с металлическим блеском.
В воде галогены растворяются плохо («физически»). Растворение, как правило, сопровождается химическим взаимодействием. Особенно энергично с водой реагирует F2, он разлагает воду по реакции:
F2 + H2O = (HF)2 + [ O ] |
[ O ] → O2, O3, |
7
Остальные галогены реагируют менее бурно, получаются другие продукты:
Cl2 + H2O ↔ HCl + HOCl (хлорная вода), реакция обратима;
Cl0 + ē = Cl¯ один атом хлора восстанавливается,
Cl0 + H2O - ē = HOCl + H+ другой окисляется.
Общая растворимость в воде: Cl2 – 0,73%, Br2 – 3,6%, I2 –0,03%.
В присутствии иодидов (КI) растворимость иода резко возрастает:
КI + I2 = КI3 - комплекс бурого цвета.
В неполярных растворителях (бензол, ССl4, керосин) галогены растворяются лучше. Это используют для извлечения (экстракции ) Br2, I2 в
промышленности.
Химические свойства галогенов.
Наиболее характерное свойство – участие в окислительно-
восстановительных реакциях, сопровождающихся разрывом связи галоген-
галоген и присоединением к атому галогена 1 электрона. Сродство к электрону у них очень велико, таблица 3.
Таблица 3 – Сродство к электрону у галогенов
|
F |
Cl |
Br |
I |
|
|
|
|
|
Энергия сродства к электрону, кДж/моль |
333 |
349 |
324 |
296 |
|
|
|
|
|
Поэтому они проявляют очень большую окислительную способность.
Меньшее сродство к электрону атома фтора объясняется меньшими размерами атома и 2р – орбитали (по сравнению с 3р – орбиталью хлора и т.д.), а
8
следовательно, более сильным межэлектронным отталкиванием на ней.
Фтор.
Несмотря на меньшее сродство к электрону, наиболее высокую активновность проявляет F2. Это объясняется меньшей прочностью связи F–F и
малым размером иона F‾, из-за чего проявляется большее электростатическое взаимодействие Me+ – F¯.
Реакция F2 с H2 протекает со взрывом даже в темноте. Щелочные металлы,
железо, свинец загораются в атмосфере F2 даже при комнатной температуре. При нагревании F2 реагирует с золотом, платиной, даже с инертными газами (Хе, Кr) с
образованием солей типа ХеF2. Академик А.Е. Ферсман называл F2
«всесъедающим».
В его атмосфере горят такие вещества, как стекло (вата) и вода (пары), при этом в качестве продукта горения выделяется кислород (!):
SiО2 + 2F2 = SiF4 + О2 + 657 кДж/моль
2H2О + 2F2 = 4HF + О2 + 599 кДж/моль.
Непосредственно фтор не реагирует лишь с кислородом, азотом и углеродом (алмаз).
Хлор.
Расплавленный металлический натрий сгорает в атмосфере хлора:
2Na + Cl2 = 2NaCl (белый налет на колбе).
Аналогично сгорают Cu, Fe, Sn и т.д. (нагретые проволочки) в хлоре, с
образованием соответствующих солей.
Белый фосфор, сурьма загораются уже при комнатной температуре:
9
|
2P + 5Cl2 = 2PCl5 |
||
|
2Sb |
+ 5Cl2 |
= 2SbCl5. |
Смесь газообразных H2 |
и Cl2 |
при освещении или нагревании реагируют со |
|
взрывом (цепная реакция). |
Эту же реакцию можно осуществить в режиме |
||
горения струи водорода в хлоре: |
|
|
|
|
|
H2 + Cl2 = 2HCl. |
|
Аналогично c металлами и неметаллами реагируют Br2 и I2: |
|||
|
2P + 5Br2 = |
2PBr5 |
|
|
3I2 + 2Al = |
2AlI3. |
|
Получение.
В природных соединениях галогены содержатся почти всегда в виде анионов, поэтому все способы их выделения основываются на их окислении.
Фтор может быть выделен из соединений только путем электролиза.
Впервые он был получен в 1886г. путем разложения электрическим током расплава KF+2HF (70°C). Этот метод применяют и сейчас. Электролиз ведут в никелевом сосуде, который является катодом, а анодом служит уголь (графит).
Катодное и анодное пространство разделяют диафрагмой для предотвращения взрыва при смешивании продуктов электролиза – H2 и F2 (рисунок 3).
10
