Справочники / Оганесян Э.Т., Попков В.А. Химия, ЕГЭ
.pdf
20 |
ЧАСТЬ I ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ |
2Cu(NО3)2 = 2CuO + 4NO2 + О2; СаСО3 = СаО + СО2; Сu(ОН)2 = СuО + Н2О.
4. Окислением металлов оксидами других элементов. На подобных реакциях основана металлотермия — восстановление металлов из их оксидов более активными металлами:
2А1 + Сr2О3 = 2Сr + А12О3.
5. Разложением высших оксидов или доокислением низших оксидов:
4СrO3 = 2Сr2О3 + 3О2; 4FeO + О2 = 2Fe2O3; 2CО + О2 = 2CO2.
Различают солеобразующие и несолеобразующие (безразличные) оксиды. К последним относятся такие, которые не образуют ни кислот, ни оснований (например, N2O, NO).
Солеобразующие оксиды подразделяют на основные, кислотные и
амфотерные.
Основные оксиды. Таким оксидам соответствуют основания. Например, Na2O, CaO, MgO являются основными оксидами, так как им соответствуют основания — NaOH, Ca(ОН)2, Mg(OH)2. Некоторые оксиды (К2О и СаО) легко взаимодействуют с водой с образованием соответствующих оснований:
СаО + Н2О = Са(ОН)2;
К2О + Н2О = 2КОН.
Оксиды Fe2O3, CuO, Ag2O с водой не взаимодействуют, однако они нейтрализуют кислоты, поэтому считаются основными:
Fe2O3 + 6HC1 = 2FeCl3 + 3Н2О;
CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O;
Ag2O + 2HNO3 = 2AgNO3 + H2O.
Характерным химическим свойством основных оксидов является их взаимодействие с кислотами, при этом, как правило, образуются соль и вода:
FeO + 2НС1 = FeCl2 + Н2О.
Основные оксиды взаимодействуют и с кислотными оксидами:
СаО + СО2 = СаСО3.
ГЛАВА I |
Важнейшие понятия в химии |
21 |
Кислотные оксиды. Этим оксидам соответствуют кислоты. Например, оксиду N2O3 соответствует азотистая кислота HNO2, С12О7 — хлорная кислота НСlО4, SO3 — серная кислота H2SO4.
Характерным химическим свойством кислотных оксидов является их взаимодействие с основаниями, в результате которого образуются соль и вода:
2NaOH + СО2 = Na2CO3 + Н2О.
Большинство кислотных оксидов взаимодействуют с водой, образуя соответствующие кислоты. В то же время оксид SiO2 практически нерастворим в воде, однако он нейтрализует основания, следовательно, является кислотным оксидом:
2NaOH + SiO2 |
сплавление |
Na2SiO3 |
+ H2O. |
|
Амфотерные оксиды. Это такие оксиды, которые в зависимости от условий проявляют основные и кислотные свойства, т.е. при взаимодействии с кислотами ведут себя как основные оксиды, а при взаимодействии с основаниями — как кислотные оксиды.
Не все амфотерные оксиды в одинаковой степени взаимодействуют с основаниями и кислотами. У одних более выражены основные свойства, у других — кислотные.
Если оксид цинка или хрома в одинаковой степени реагирует с кислотами и основаниями, то у оксида Fe2O3 преобладают основные свойства.
Свойства амфотерных оксидов показаны на примере ZnO: ZnO + 2НС1 = ZnCl2 + Н2О;
ZnO + 2NaOH = Na2ZnO2 + H2O.
ВОПРОСЫ И ЗАДАНИЯ
1.Какая связь существует между: а) основанием и кислотой; б) основным
?оксидом и основанием; в) металлом и основным оксидом; г) кислотным оксидом и кислотой; д) основным оксидом и кислотой; е) кислотным оксидом и основанием; ж) кислотой и солью; з) основанием и солью; и) основным оксидом и кислотным оксидом? Ответ подтвердите уравнениями реакций.
2.Как осуществить превращения:
Cu → CuO → CuSO4 → Cu(OH)2 → Cu(NO3)2 ← HNO3 ← N2O5
CaO → Ca(OH)2 → CuCl2 → HCl
Ca(CO3)
CO2 → NaCO3 → NaHCO3 → NaNO3
22 |
ЧАСТЬ I ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ |
?3. Во взаимодействие вступили 20 г СаО и 20 г СО2. Каковы масса и состав образовавшейся соли? Ответ подтвердите расчетами.
4.Какое количество вещества гидроксида калия потребуется для взаимодействия с 1,02 г Al2О3?
5.Какой объем СО2 выделится, если прокалить 200 г СаСО3, содержащего 15% примесей?
ОСНОВАНИЯ
Формулы оснований отражают их особенность: атом металла связан с одной или несколькими гидроксигруппами.
При написании названий оснований на первом месте указывают слово «гидроксид», а затем добавляется название металла в родительном падеже: NaOH — гидроксид натрия, Са(ОН)2 — гидроксид кальция. Если один и тот же элемент образует основания переменного состава, то после его названия в круглых скобках римской цифрой указывают степень окисления: Fe(OH)2 — гидроксид железа (II), Fe(OH)3 — гидроксид железа (III).
Гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов называют щелочами: КОН, NaOH, Ва(ОН)2.
Число гидроксигрупп определяет кислотность основания, т.е. способность данного основания нейтрализовать кислоты. Например, NaOH является однокислотным основанием, а Са(ОН)2 — двукислотным основанием и т.д., так как при реакции нейтрализации этих оснований одноосновной кислотой (например НС1) на 1 моль основания расходуется соответственно 1 моль, 2 моль HCl и т.д. Эти реакции протекают по уравнениям:
NaOH + HC1 = NaCl + Н2О; Са(ОН)2 + 2НС1 = СаС12 + 2Н2О.
Получение1. Основания получают несколькими способами.
1. При взаимодействии некоторых основных оксидов с водой:
СаО + Н2О = Са(ОН)2.
2. При взаимодействии очень активных металлов с водой: 2Na + 2Н2О = 2NaOH + Н2 ;
Са + 2Н2О = Са(ОН)2 + Н2.
1 При написании уравнений реакций, характеризующих способы получения или свойства веществ разных классов, не забывайте пользоваться таблицей растворимости (см. Приложение).
ГЛАВА I |
Важнейшие понятия в химии |
23 |
3. Реакцией обмена между солями и основаниями: CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓ + Na2SO4.
По третьему пути получают нерастворимые в воде основания, т.е. такие, получение которых невозможно путями, описанными по 1-му
и2-му способам.
4.Электролизом водных растворов солей щелочных металлов.
Об этом способе см. Электролиз (гл. 6, § 6).
Физические свойства. Основания — твердые кристаллические вещества, по-разному растворяющиеся в воде. Одни растворяются очень легко. К ним относятся гидроксиды щелочных и щелочноземельных элементов: LiOH, NaOH, КОН, CsOH, RbOH, FrOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2. Другие — малорастворимы.
Водные растворы щелочей мылки на ощупь, разъедают кожу, ткань
и т.д. В связи с этим их называют едкими щелочами.
Химические свойства. Растворы оснований имеют рН > 7 и изменяют окраску индикаторов: лакмуса — на синюю, фенолфталеина — на малиновую, метилового оранжевого — на желтую. Этим свойством широко пользуются для определения рН растворов. Но таким образом взаимодействуют с индикаторами только растворимые основания.
Растворимые основания активно взаимодействуют с кислотами (реакция нейтрализации):
NaOH + НС1 = NaCl + Н2О; с кислотными и амфотерными оксидами:
2КОН + ZnO = K2ZnО2 + Н2О;
Са(ОН)2 + СО2 = СаСО3↓ + Н2О;
с солями:
Ва(ОН)2 + Na2SO4 = BaSO4↓ + 2NaOH. Нерастворимые основания заметно реагируют лишь с кислотами:
Сu(ОН)2 + H2SO4 = CuSO4 + 2Н2О и с кислотными оксидами:
Cu(OH)2 + SO3 = CuSO4 + Н2О.
Из других химических свойств оснований следует отметить их отношение к нагреванию: многие нерастворимые основания при нагревании разлагаются с образованием соответствующего оксида и воды:
Сu(ОН)2 = СuО + Н2О.
24 |
ЧАСТЬ I ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ |
Некоторые основания разлагаются лишь при прокаливании:
Са(ОН)2 = СаО + Н2О.
Устойчивы к нагреванию гидроксиды щелочных металлов.
ВОПРОСЫ И ЗАДАНИЯ
1.Назовите основания, формулы которых приведены ниже: NaOH,
?Fe(OH)3, Fe(OH)2, Cu(OH)2, Ba(OH)2, CsOH, KOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2. Какие из них растворимы, какие нет? Составьте уравнения диссоциации растворимых оснований. Что можно сказать о рН их растворов?
2.С какими из перечисленных веществ вступит в реакцию гидроксид ба-
рия: СО2, SO3, H2O, O2, HNO3, NaOH, Fe2O3, Fe(OH)3, H2SO3, Al2O3, ZnO? Составьте уравнения этих реакций в молекулярной и ионной формах.
3.Какие из перечисленных оснований могут быть получены взаимо-
действием соответствующего оксида с водой: KOH, NaOH, Cu(OH)2, Pb(OH)2, Ca(OH)2, Cr(OH)3, LiOH? Напишите уравнения возможных реакций.
4.Какая масса гидроксида натрия с массовой долей 10% необходима для нейтрализации 40 г раствора серной кислоты с массовой долей 10%? Какая масса соли при этом образуется?
Ответ: 32,6 г раствора NaOH; 5,79 г Na2SO4.
5.Определите массовую долю (%) гидроксида натрия в растворе, если известно, что 150 г данного раствора полностью «растворяют» 10,8 г алюминия.
Ответ: 32%.
КИСЛОТЫ1
Число ионов водорода, образующихся при диссоциации молекулы, определяет основность кислот. В соответствии с этим различают одноосновные (HCl, HNO3), двухосновные (H2SO4, H2S), многоосновные
(Н3РО4) кислоты. В зависимости от элементного состава кислоты делят на два типа: кислородные и бескислородные.
Номенклатура кислот исходит из названия характеристического атома. В бескислородных кислотах кислотный остаток приобретает окончание -ид и вся молекула рассматривается как двойное соединение водорода, где электроположительной составляющей является водород. Например, HCl — хлороводород, H2S — сероводород, HCN — циановодород. Водные растворы этих кислот называют соответственно хлороводородная (соляная), сероводородная, циановодородная (синильная) кислоты.
1 См. также гл. 12, § 2 «Неметаллы в Периодической системе».
ГЛАВА I |
Важнейшие понятия в химии |
25 |
Кислородные кислоты содержат многоатомные анионы (электроотрицательные составляющие). При этом названия анионов приобретают окончания -ат или -ит: SO42– — сульфат, SO32– — сульфит,
ClO3– — хлорат и т.д. Названия же кислот образуются из прилагательных с окончаниями -ый, -ватый и -истый, -ватистый в зависимо-
сти от окончаний анионов -ат и -ит соответственно. Следовательно, HNO2 — азотистая кислота, H2SO3 — сернистая кислота, НС1О3 — хлорноватая кислота.
Большинство известных кислородных кислот являются оксокислотами, т.е. в них атомы кислорода связаны непосредственно с характеристическим атомом. Обычно эти атомы кислорода в названиях кислот не указывают. Данное правило относится к тем кислотам, укоренившиеся названия которых сохранены (серная, угольная, фосфорная, азотная и т.д.).
Чтобы показать различия между степенями окисления харак-
теристического атома в оксокислотах, применяют окончания -истый, -ватистый и -ый, -ватый. Названия с окончаниями -истый, -ватистый
соответствуют анионам с окончанием -ит.
Кислоты с одним и тем же характеристическим атомом различают с помощью префиксов: гипо- применяют для обозначения более низкой степени окисления,
+1
например, НС1О — гипохлористая кислота,
+1
НВrО — гипобромистая кислота,
+1
НIO — гипойодистая кислота.
Префикс пер- используют для обозначения более высокой степени окисления характеристического атома в кислотах, образованных только элементами главной подгруппы VII группы. Например, НС1О4 — перхлорная кислота.
Префиксы орто- и мета- применяют для обозначения кислот с одним и тем же характеристическим элементом, но отличающихся друг от друга числом гидроксигрупп:
HO |
OH |
|
OH |
|
|
||
P |
|
|
P |
HO |
O |
O |
O |
ортофосфорная |
метафосфорная |
кислота |
кислота |
26 |
ЧАСТЬ I ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ |
Получение. Бескислородные кислоты обычно получают двумя способами: либо непосредственным взаимодействием неметалла с водородом:
Н2 + С12 = 2НС1, либо действием более сильных кислот на соответствующие соли:
FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S↑;
FeS + 2Н+ + 2С1– = Fe2+ + 2С1– + H2S↑.
Большинство кислородных кислот получают взаимодействием соответствующих оксидов с водой:
SO3 + Н2О = H2SO4;
Р2O5 + 3Н2О = 2Н3РО4.
Физические свойства. При обычных условиях кислоты представляют собой жидкие (H2SO4, HNO3, НС1О4 и т.д.) или твердые (Н3РО4) вещества. Большинство кислот смешиваются с водой в любых соотношениях; растворы имеют кислый вкус, разъедают кожу, ткань. Все растворы кислот благодаря рН < 7 изменяют цвет лакмуса на красный, метилового оранжевого на розовый, фенолфталеин остается бесцвет-
ным.
Химические свойства. Большинство кислот в водных растворах взаимодействуют с металлами. В этих реакциях водород замещается атомом металла, т.е. ион водорода является окислителем:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑
или в ионной форме:
Zn + 2Н+ + 2С1– = Zn2+ + 2С1– + Н2↑;
Zn + 2Н+ = Zn2+ + Н2↑;
Fe + H2SO4 (разб.) = FeSO4 + H2↑;
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2↑.
Однако не все металлы одинаково ведут себя с разбавленными кислотами. Если сравнить между собой металлы, то оказывается, что каждый из них обладает различной химической активностью по способности вытеснять водород. При этом получается ряд, называемый
электрохимическим рядом напряжений металлов (см. гл. 6, § 5). Каждый из металлов, стоящий в этом ряду левее водорода, может
восстанавливать водород из кислоты.
ГЛАВА I |
Важнейшие понятия в химии |
27 |
Следовательно, такие металлы, как ртуть, медь, серебро и золото, не вытесняют водород из кислот.
Кислоты реагируют также с основаниями, с основными и амфотерными оксидами:
HNO3 + NaOH = NaNO3 + Н2О;
2НС1 + CuO = CuCl2 + Н2О;
H2SO4 + ZnO = ZnSO4 + H2O,
а также с солями:
ВаС12 + H2SO4 = BaSO4↓ + 2HC1.
Амфотерные гидроксиды. Наряду с типичными основаниями и кислотами существует обширная группа гидроксидов, которые могут взаимодействовать как с кислотами (в этом случае они являются основаниями), так и со щелочами (здесь они проявляют свойства кислот), образуя соль и воду.
Гидроксиды, которые проявляют двойственные свойства, называются амфотерными. К ним относятся Zn(OH)2, Pb(OH)2, Al(OH)3,
Cr(OH)3, Sn(OH)2 и др.
Рассмотрим амфотерные свойства на примере Zn(OH)2: а) взаимодействие со щелочью:
2КОН + Zn(OH)2 = K2[Zn(OH)4] цинкат калия; б) взаимодействие с кислотами:
Zn(OH)2 + 2НС1 = ZnCl2 + 2Н2О.
Амфотерный характер Zn(OH)2 и его поведение в кислых и щелочных растворах можно отразить схемой:
|
|
|
|
OH– |
|
|
OH– |
|
|
|
||
[Zn(H |
O) |
] |
|
|
|
Zn(OH) |
|
|
|
|
[Zn(OH) |
]–2. |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
2 +H+ |
|
||||||||
2 |
4 |
|
|
+H+ |
4 |
|
||||||
Следовательно, гидроксид цинка может быть представлен в виде двух форм — основной и кислотной:
Zn(OH)2 |
H2ZnO2 |
основание |
кислота |
OH |
O—H |
Zn |
Zn |
OH |
O—H |
28 |
ЧАСТЬ I ОСНОВЫ ОБЩЕЙ ХИМИИ |
ВОПРОСЫ И ЗАДАНИЯ
?1. Назовите следующие кислоты: HNO2, H2SO4, Н2SiO3, Н2SО3, H2S, Н2СО3, Н3РO4, НС1, НВr. Составьте уравнения их диссоциации. Классифицируйте эти кислоты по составу и основности. Что можно сказать о рН их растворов?
2.С какими из перечисленных веществ вступит в реакцию серная кисло-
та: КОН, CuO, Ba(OH)2, Fe2O3, Аl2О3, А1(ОН)3, СО2, SiO2, РbО, Н3РО4, Сu, Fе, Н2О, О2? Составьте уравнения возможных реакций в молекулярной и ионной формах.
3.Какие оксиды соответствуют кислотам: НNО3, HNO2, H2SO3, H2SO4, Н2СО3, Н2SiO3, Н3РO4?
4.Какие продукты можно получить при действии серной кислоты; а) на хлорид натрия; б) на сульфат натрия?
5.Какова массовая доля (%) хлорида цинка в растворе, полученном при взаимодействии 13 г металлического цинка со 100 г раствора, содержащего 14,6 г НС1?
Ответ: 24,15%.
6.Какая масса раствора НСl с массовой долей 20% израсходована для полного «растворения» 10 г смеси цинка с оксидом цинка, если известно, что при этом выделилось 2,24 л водорода?
Ответ: 52,25 г.
7.Вычислите массовую долю (%) серной кислоты в растворе, получен-
ном растворением 40 г SO3 в 160 г раствора H2SO4 с массовой долей 80%.
Ответ: 88,5%.
8.При действии серной кислоты на 800 г NaCl получено 200 г НС1. Какова массовая доля (%) продукта реакции от теоретического выхода?
9.Сколько миллилитров раствора КОН с с = 0,2 моль/л потребуется для нейтрализации 20 мл раствора НС1 с с = 0,1 моль/л?
Ответ: 10 мл.
10.К 25 мл раствора НCl с массовой долей 10% (плотность 1,047 г/см3) прибавили 30 мл раствора NaOH с массовой долей 10% (плотность 1,109 г/см3). Какова реакция среды после окончания реакции?
Ответ: щелочная.
СОЛИ
Соли можно рассматривать как продукт полного или частичного замещения атомов водорода в молекуле кислоты на металл или же продукт полного или частичного замещения гидроксигрупп в основании на кислотный остаток. Например, из серной кислоты H2SO4 можно получить две соли: Na2SO4 (продукт полного замещения водорода на атомы натрия) и NaHSO4 (продукт частичного замещения атомов водорода) или же АlOНС12, А1С13; Cr(OH)2NO3, Cr(NO3)3 и т.д. В зависимости от состава различают средние, кислые и основные соли.
ГЛАВА I |
Важнейшие понятия в химии |
29 |
Средние, или нормальные, соли, например Са3(РО4)2, MgSO4, K2SO4, следует рассматривать как продукты полного замещения атомов водорода в молекуле кислоты.
Кислые соли, например Са(Н2РО4)2, СаНРО4, NaHSO4, — это продукты частичного, неполного замещения атомов водорода в молекуле кислоты на атом металла.
Основные соли, например A1(OH)SO4, Mg(OH)I, можно рассматривать как продукт частичного замещения гидроксигрупп в молекуле основания на кислотный остаток.
Если в образовании соли участвуют один металл и две кислоты, то они называются смешанными, а если два металла и одна кислота —
двойными.
С точки зрения теории электролитической диссоциации соли — это электролиты, при диссоциации которых образуются катионы металла и анионы кислотного остатка.
В формулах солей электроположительная составляющая (катион) всегда помещается на первом месте, а при написании названий — на втором. Одноатомные катионы следует называть по элементу: Сu+ — медь (I)-ион; Сu2+ — медь (II)-ион.
Одноатомные анионы называют по элементу с добавлением окончания -ид:
H– — гидрид-анион; |
O2– — оксид-анион; |
F– — фторид-анион; |
S2– — сульфид-анион; |
Br– — бромид-анион; |
Cl– — хлорид-анион. |
Окончание -ит употребляют для обозначения низшего состояния окисления:
NO2– — нитрит-анион; |
ClO2– — хлорит-анион; |
AsO 2– — арсенит-анион; |
ClO– — гипохлорит-анион; |
3 |
|
SO 2–— сульфит-анион; |
BrO– — гипобромит-анион. |
3 |
|
В названиях солей на первом месте указывается анион:
NaCl — хлорид натрия; |
PbS — сульфид свинца; |
CaSO4 — сульфат кальция; |
K2SO3 — сульфит калия. |
Если металл проявляет различные степени окисления, то при на-
писании названия таких солей степень окисления элемента указывается римской цифрой:
FeCl2 – хлорид железа (II);
