1495

рассева на три фракции на двухситный грохот 8. Мелкая фракция и крупная, измельченная в дробилке 9, возвращаются в качестве ретура

На рис. 11.56 приведена «безретурная» схема получения нитроам­ мофоски из расплава с гранулированием его в башне. Ортофосфорная кислота (54,3% Р2 О5) из сборника 1 центробежным насосом 2 перекачивается в напорную емкость 3. Азотную кислоту (47% HNO3 ) из сборника 4 центробежным насосом 5 перекачивают в напорную емкость 6. Из напорных емкостей 3 и б ортофосфорная и азотная кислоты поступают в смеситель 7, в котором с помощью мешалки тщательно перемешиваются. При этом предусмотрена линия подачи конденсата в смеситель в случае необходимости понижения концент­ рации смеси кислот. Смесь кислот из смесителя перетекает в сбор­ ник 8, из которого центробежным насосом 9 перекачивается в напор­ ную емкость 10, а далее в нейтрализатор 11.

Газообразный аммиак поступает в нейтрализатор по пяти тру­ бам, погруженным в раствор. Процесс нейтрализации ведут до значения pH 2,8— 3,2, при котором в растворе будут находиться дигидрофосфат и нитрат аммония. За счет теплоты реакции темпе­ ратура в нейтрализаторе поддерживается 120° С. При этом часть воды испаряется и концентрация раствора повышается до 76%. Раствор из нейтрализатора перетекает в сборник 12, из которого

раствора доводят до 98%, процесс ведут в однокорпусном выпар­ ном аппарате с выносной греющей камерой и с естественной цир­ куляцией. В этих условиях соли находятся в расплавленном состо­ янии, твердая фаза не выделяется.

Плав из выпарного аппарата стекает в сборник 14, в который пода­ ется пылевидная фракция целевого продукта. Из сборника центробеж­ ным насосом 15 плав перекачивают в напорную емкость 16, установ­ ленную на грануляционной башне. Из напорной емкости плав переливается в смеситель 17, в котором интенсивно перемешивается с загружаемым хлоридом калия. С целью предотвращения процесса кон­ версии хлорида калия с нитратом аммония и образования хлорида ам­ мония, что значительно увеличило бы вязкость раствора и привело бы к загустеванию суспензии, емкость смесителя должна быть небольшой, чтобы продолжительность пребывания массы в нем не превышала 40— 50 с. Исходя из этих условий, поступающий на смешение хлорид калия предварительно высушивают, подвергают размолу и подогревают в смесителе до температуры 165— 170° С. Из смесителя реакционная масса самотеком поступает в распылитель 18 (~300 об/мин), откуда распыливается в грануляционную башню 19 в виде капель. Образую-

653

щиеся в башне гранулы с температурой 90° С собираются в нижней части башнй и скребком 21 передаются на ленточный конвейер 22. Це­ левой продукт охлаждается воздухом в барабане 23, откуда элеватором 24 подается на рассев в двухступенчатый грохот 25. Мелкая фракция из грохота, пыль из циклона 2 7 и измельченная крупная фракция в дробилке 2 6 направляются на смешение с плавом в сборник 14. Целе­ вой продукт с размером гранул 1,5— 3,5 мм поступает в барабан-конди­ ционер 29, в котором опудривается кизельгуром или инфузорной зем­ лей и направляется на склад готовой продукции.

Получаемый по рассмотренной схеме продукт состава 17:17:17

той образуется раствор (вытяжка), состоящий в основном из свободной ортофосфорной кислоты и нитрата кальция. В зависимо­ сти от последующей переработки вытяжки можно получать как азот­ ные или фосфорные удобрения, так и двойные или тройные, также сложные удобрения с широким диапазоном соотношения питатель­ ных веществ.

Процесс разложения фосфатов азотной кислотой является сложным процессом, протекающим по следующему основному уравнению:

Ca5 (P04)3F + IOHNO3 = ЗН3РО4 + 5Ca(N03 ) 2 + HF

Содержащиеся в природных фосфатах примеси также взаимодей­ ствуют с азотной кислотой:

(Mg,Ca)CC), + 2H N03 = (Mg,Ca)(N03 ) 2 + С 0 2 + Н20

М20 з + 6 HNO3 = 2М (Ш 3)з + ЗН20

CaF2 + 2H N03 = Ca(N03 ) 2 + 2 HF

При наличии в фосфатах соединений железа (II) они окисляются азотной кислотой:

FeO + 4H N03 = Fe(N03 ) 3 + N 0 2 + 2Н20

ГЛАВА 12

САНИТАРНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩ ЕСТВ

И ПРОМ Ы Ш ЛЕННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ

В разделе приведены сведения о санитарно-технических нормах в технологии неорганических веществ, а также степени их вредного вли­ яния на здоровье людей, работающих в этих производствах. При этом описывается общий характер действия конкретного химического сое­ динения на организм человека, предельно допустимые концентрации (ПДК) исходных видов сырья, полуфабрикатов, готовой продукции и их возможных смесей, указаны причины, условия и дозы, вызывающие отравление (острое и хроническое). Приведены также сведения об ин­ дивидуальных средствах защиты обслуживающего производство персо­ нала и методах оказания первой медицинской помощи пострадавшим.

12.1.СОЕДИНЕНИЯ НАТРИЯ

Вприроде встречается в составе минералов: галита (каменная соль), мирабилита (глауберова соль), чилийской селитры (природный нитрат натрия), буры (декагидрат тетрабората натрия) и др.

Получается электролизом расплава NaCl и NaOH. Металлический натрий у работающих в производстве вызывает

тошноту, изжогу, боли в эпигастральной области. У производственни­ ков отмечены также нарушения функции нервной и пищеваритель­ ной систем, раздражение слизистой верхних дыхательных путей. В процессе соприкосновения с влажной кожей или одеждой натрий воспламеняется и вызывает ожоги.

Исходя из перечисленного, обслуживающий персонал в производ­ стве обеспечивается спецодеждой из нейлона, стекловолокна, а также индифферентными и гидрофобными мазями.

В производстве обеспечивается устранение контакта металличе­ ского натрия с влажным воздухом и водой.

Металлический натрий хранят под слоем керосина.

Хлорид натрия. Токсическое действие обусловлено в основном раздражающими свойствами. При этом необходимо иметь сведения о

содержащихся природных примесях (соли мышьяковистых, цианидо­ водородной и других кислот). Природные примеси могут вызвать воспаление верхних дыхательных путей, вплоть до прободения носо­ вой перегородки.

В процессе вдыхания распыленного в камере 10%-ного раствора хлорида натрия отмечается отложение кристаллов NaCl в легких. В условиях периодического воздействия пыли хлорида натрия с кон­ центрацией 95— 150 мг/м3 у рабочих возникает особый симптомокомплекс отравления («синдром соляной пыли»), характеризующийся го­ ловными болями, болями в грудной и эпигастральной областях. Объективно — хроническое воспаление слизистой носа, язвочки на носовой перегородке, в гортани, трахее, а также коньюнктивиты и кератиты. Рентгенологически — признаки поражения носовых и лоб­ ных пазух, а также явления пневмосклероза.

У рабочих, занятых дроблением и упаковкой соли, засолкой ры­ бы,— папулезная высыпь на внутренней стороне предплечий, глубо­ кие болезненные, не заживающие продолжительное время язвы на тыльной стороне пальцев и кисти. Поражения могут осложняться ин­ фекцией. В производстве замечены также случаи высыпи с покрасне­ нием и отечностью лица, век и ушных раковин у рабочих, занятых очисткой хлорида натрия. Возможно также выпадение волос, измене­ ние в ногтях и иногда их выпадение.

Основной мерой предупреждения заболеваний является снижение запыленности воздуха в процессе добычи и переработки исходного хлорида натрия и чистого NaCl.

Карбонат натрия. Карбонат натрия иногда вызывает изъязвление слизистой оболочки носа, раздражение дыхательных путей, конъюнк­ тивит, желудочно-кишечные заболевания. В процессе погрузочно-раз­ грузочных работ у рабочих происходит омертвление крупных участ­ ков кожи на руках и спине, а при отпадении струпа обнажаются глубокие изъязвления. В процессе длительной работы с растворами возможны: 1) экземы; 2) разрыхление кожи; 3) дерматиты (развива­ ются при концентрации 1,8— 2,0%, редко — при 1,5%; 4) изъязвления кожи типа «птичьих глазков». Глаза поражаются растворами карбона­ та натрия лишь при концентрации выше 2%.

Предельно допустимая концентрация для карбоната натрия 2 мг/м3. Работник в производстве карбоната натрия должен носить защит­ ные очки, резиновые перчатки, а также костюм из плотной ткани.

12.2. СОЕДИНЕНИЯ КАЛИЯ

Металлический калий получают взаимодействием расплавленного гидроксида или хлорида калия с металлическим натрием при высо­ кой температуре.

658

В процессе зачистки медных валов, шлифовке медных шайб, свар­ ке и резке изделий из меди, прокатке медных болванок или чистой медной проволоки, дуговой плавке медного лома в воздух выделяется пыль меди и ее оксиды. В двух последних случаях концентрация меди в воздухе составляет 0,22— 14 мг/м3. При этом через 1— 2 ч у работаю­ щих появляется раздражение слизистых, сладкий вкус во рту, а спустя несколько часов — головная боль, слабость (особенно в ногах), покрас­ нение зева и конъюнктивы, тошнота, боль в мышцах, иногда рвота и понос, разбитость, озноб, температура 38— 39° С. Такая же картина на­ блюдается при вдыхании пыли карбоната меди, распылении оксида ме­ ди (концентрация по меди 0,03— 0,12 мг/м3), а также в процессе чистки аппаратов от остатков соединений меди. В процессе сухой протравки зерна карбонатом меди (фунгицид содержит также сульфат меди и до 0,005% мышьяка) через несколько часов — сильный озноб, температу­ ра до 39° С и выше, проливной пот, общая разбитость, боли в мышцах, головная боль, а также раздражение слизистой глотки и гортани, ка­ шель с зеленой мокротой не только во время лихорадки, но и после нее. Все это обычно сопровождается бронхитом. «Медно-протравная лихорадка» обычно продолжается в течение 3— 4 дней. Отличительной особенностью «медно-протравной» и вообще «медной лихорадки» по сравнению с «литейной (цинковой)» является поражение желудоч­ но-кишечного тракта.

В процессе хронической интоксикации медью и ее соединения­ ми возможны функциональные расстройства нервной системы, на­ рушение функции печени и почек, изъязвление и перфорация но­ совой перегородки.

В производстве изделий из меди и ее сплавов (3,7— 9,4 мг/м3) заре­ гистрированы церебральные ангионеврозы, снижение фагоцитарной активности лейкоцитов, титра лизоцима и бактерицидной способности сыворотки крови. При этом повышается содержание меди в волосах.

В процессе электролитического рафинирования меди, когда ее пыль действует в сочетании с парами серной кислоты и неблагоприятным микроклиматом, у обслуживающего персонала отмечают снижение им­ мунобиологической реактивности, поражение зубов и слизистой оболоч­ ки рта, язвенную болезнь желудка. У сварщиков и резчиков (стаж 1— 3 года, концентрации аэрозоля 1,6— 45 мг/м3) не обнаружено признаков пневмокониоза и хронической интоксикации. Среди работающих с мед­ ными порЬшками при стаже более пяти лет снижается жизненная ем­ кость легких, наблюдается билирубинемия и нарушается функция пече­ ни. При этомчасть рабочих жалуется на изжогу, боли в области желудка, плохой аппетит и тошноту. У рабочих медных рудников (пыль меди 40— 70 мг/м3) резко увеличено содержание гемоглобина и числа эритроцитов, содержание меди в сыворотке крови. Кроме того, у них на­ блюдается усиление сосудисто-бронхиального рисунка, уплотнение кор-

660

«Лепесток-200», носят очки ПО-2, ПО-3 и противопылевые очки. Персонал цеха носит пылезащитную спецодежду и после работы принимает душ. При сварочных работах применяют шланговые про­ тивогазы с принудительной подачей чистого воздуха. Основным же мероприятием является предупреждение выделения аэрозолей меди и всех ее соединений.

12.4.СОЕДИНЕНИЯ СТРОНЦИЯ

Внародном хозяйстве широко применяются в основном следую­ щие соединения стронция: гидроксид, хлорид, нитрат, карбонат, суль­ фат и хромат.

Токсическое действие стронция и его неорганически! соеди­ нений. Общий характер действия сходен с действием солей бария. Однако при приеме через рот соединения стронция малотоксичны. Основные нарушения наблюдаются со стороны минерального обмена.

кроликов— 1,51 г/кг. При введении в желудок нитрата стронция для белых мышей ЛД50 = 1,02, для белых крыс— 1,89, для морских сви­ нок— 3,07, для кроликов— 1,6 г/кг. При введении в желудок белых крыс гидроксида стронция ЛД50 = 3,16 г/кг, а при введении хромата стронция ЛД50 = 3,11 г/кг. При всех случаях признаками отравления являются заторможенность, тремор, судороги. На вскрытии: полно­ кровие органов, ожог слизистой оболочки желудка, перитонит (при действии гидроксида стронция).

Через 3, 6 и 9 месяцев после интратрахеального введения крысам 50 мг карбоната стронция в легких увеличивается содержание оксипролина. На вскрытии — явления пневмосклероза. Хроническое отравле­ ние пылью нитрата стронция (14,7 мг/м3, 4 ч ежедневно в течение 4 месяцев) вызывает нарушение функции печени, снижение активности холинэстеразы, повышение содержания щелочной фосфатазы, уровня а-липопротеидов, содержания кальция в крови. На вскрытии — дис­ трофические изменения бронхов, перибронхиальный и периваскулярный склероз, а в кистях — пролиферация остеобластов и остеокластовУстановлено, что концентрацию нитрата стронция 3,2 мг/м3 (4 ч еже­ дневно в течение 4 месяцев) можно считать близкой к пороговой.

При рентгенографическом обследовании 40 аппаратчиков (со ста­ жем работы более 5 лет) у пяти из них выявлены умеренно выров­ ненные диффузные интерстициальные изменения в легких, что связа­ но с вдыханием пыли соединений стронция.

Экспериментально установлено, что ежедневные аппликации ла­ нолиновой мази, содержащей до 70% Sr(N03)2 или SrCl2, на спину

662