Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Практическая кристаллография

..pdf
Скачиваний:
63
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
21.64 Mб
Скачать

Рис. 7. 12. Взаимодействие инверсионной оси симметрии Lj с плоскостью симметрии Р (ТГС 3т) (а); стереографические проекции элементов симметрии и проекции нормалей граней тригонального скаленоэдра (б)

представлена инверсионная ось симметрии третьего порядка (но уже без цен­ тра симметрии!) L^3L2 3P. Этому второму варианту формулы симметрии соот­ ветствует соответствующая стереографическая проекция элементов симметрии (рис. 7.12, б).

Для вывода инверсионного класса симметрии %2т воспользуемся двумя пер­ выми элементами симметрии (из трех), приведенными в международном сим-_ воле ТГС: вертикальной инверсионной осью симметрии четвертого порядка 4 и горизонтальной осью симметрии второго порядка 2. При этом используем плоскую пробную фигуру несимметричной формы с двумя различными повер­ хностями: верхняя — светлая, нижняя — темная.

С помощью инверсионной оси четвертого порядка размножим пробную фиг. 1 (рис. 7.13, а), для чего, повернув эту фигуру (против часовой стрелки) на элемен­ тарный угол 90° и отразив ее в центре инверсии — центральной точке сферы проекций, получим фиг. 2, обращенную к нам своей нижней стороной. Потом таким же образом поступим с новой фиг. 2: после поворота на элементарный

О

Рис. 7.13. Взаимодействие инверсионной оси симметрии с плоскостью Р (ТГС 42т) (а); стереографические проекции элементов симметрии и проекции нормалей граней тетрагональ­ ного скаленоэдра (б)

угол 90° и отражения в центре инверсии она даст новую фиг.З, которая обраще­ на к нам своей верхней стороной. Далее фиг.З даст фиг.4, а последняя после своего поворота и отражения совместится с исходной фиг.1, свидетельствуя о завершении цикла размножения пробных фигур.

Исчерпав ресурсы инверсионной оси симметрии четвертого порядка, рас­ смотрим горизонтальную ось симметрии второго порядка L'v с помощью кото­ рой каждая из четырех пробных фигур заведет себе соответствующую пару на противоположной полусфере: пробная фиг. 1 даст новую фиг.1фиг. 2 — фиг. 4 ’, фиг. 3 — фиг. 3 фиг. 4 — фиг.21.

Анализируя полученную картину, отметим появление новых элементов сим­ метрии. Во-первых, укажем на еще одну горизонтальную ось симметрии второ­ го порядка I" которая связывает друг с другом все четыре пары пробных фи­ гур: фиг. 1 и 3', фиг. 1 'и 3, фиг. 2'и 2, фиг. 4 и 4'. Во-вторых, укажем на две новые вертикальные плоскости симметрии Рхи Р2, которые связывают в пары фигуры, расположенные на одинаковых полусферах сферы проекций.

Подведем итоги преобразований, в результате которых подтвердим наличие двух вертикальных плоскостей симметрии и еще одной горизонтальной оси симметрии второго порядка. Теперь можно представить формулу симметрии Ь^2 Ьг2 Р инверсионного класса симметрии %2 т и привести соответствующую стереографическую проекцию элементов симметрии (рис. 7.13, б).

При выводе третьего инверсионного класса симметрии dm2 выберем два элемента симметрии из трех указанных в данном международном символе, а именно, вертикальную инверсионную ось симметрии шестого порядка 6 и вер­ тикальную плоскость симметрии (т). Воспользуемся возможностью эквивален­ тной замены инверсионной оси симметрии шестого порядка на вертикальную простую ось симметрии третьего порядка 3 и горизонтальную плоскость сим­ метрии (т), что позволит применять необходимые теоремы взаимодействия эле­ ментов симметрии.

В соответствии с теоремой 3 вертикальная простая ось симметрии третьего порядка 3 с вертикальной плоскостью симметрии (т) дают три вертикальные плоскости симметрии (рис. 7.14, а). В свою очередь, линии пересечения трех вертикальных плоскостей симметрии с горизонтальной плоскостью симмет­ рии являются тремя горизонтальными осями второго порядка в полном соот-

Рис. 7.14. Взаимодействие инверсионной оси симметрии 1{ с плоскостью симметрии Р (ТГС $т2), стереографические проекции элементов симметрии и проекции нормалей граней дитригональной дипирамиды (а); альтернативный вариант проекции ТГС &и2 (б)

ветствии с теоремой 1 (и международным символом данного класса симмет­ рии).

Таким образом, в результате проведенного анализа получим формулу симмет­ рии ЬгЗЬ2н о в о г о класса симметрии. Если вспомнить про проведенную экви­ валентную замену инверсионной оси симметрии шестого порядка на простую ось симметрии третьего порядка с перпендикулярной плоскостью симметрии, то можно записать второй вариант формулы симметрии, совершенно равноценный первому варианту: ЬЪЗЬ2 ЗР, а также показать соответствующую второму варианту стереографическую проекцию элементов симметрии (рис. 7.14, б).

Сводка очередной партии точечных групп (классов) симметрии, характер­ ных для инверсионных осей симметрии, приведена в табл. 7.1 (№ 25—27).

7.4.Определение точечных групп (классов) симметрии высшей категории

иих международная символика

Международный символ класса симметрии кубических кристаллов форми­ руется следующим образом. В первой позиции этого символа указывается коор­ динатный элемент симметрии — символ координатной плоскости симметрии (/и), а если таковые плоскости симметрии в кубическом кристалле отсутствуют (и только в этом случае!), то в этой позиции международного символа указыва­ ется порядок координатной оси симметрии (2 или 4, или 4). Во второй позиции международного символа класса симметрии кубического кристалла указывает­ ся цифра 3, что служит признаком присутствия в кубическом кристалле четы­ рех осей симметрии третьего порядка (4Z,3), расположенных, как объемные диа­ гонали куба. И наконец, в последней, третьей позиции международного символа класса симметрии кубического кристалла указывается диагональный элемент симметрии: это в первую очередь диагональная плоскость симметрии (т), а в тех случаях, если таковых в кристалле нет, то указывают символ диагональной оси симметрии (2 или 4), а если отсутствуют и диагональные плоскости сим­ метрии, и диагональные оси симметрии, то третья позиция международного символа остается пустой.

Вотличие от вышеописанных точечных групп (классов) симметрии низшей

исредней категорий, классы симметрии высшей категории имеют множество осей симметрии высшего порядка, характерных для кубических кристаллов, вклю­ чая обязательное присутствие четырех осей симметрии третьего порядка — главного признака кристаллов кубической сингонии. Поэтому при анализе сим­ метрии кубических кристаллов целесообразно рассматривать не отдельные эле­ менты симметрии, а комплексы однотипных элементов симметрии. Оперирова­ ние такими комплексами элементов симметрии оказывается весьма удобным при анализе симметрии кубических кристаллов. Ниже перечислим семь таких комплексов и их характеристики.

1.Комплекс из четырех осей симметрии третьего порядка, которые входят обязательным элементом в каждый из пяти кубических классов симметрии (рис. 7.15, а).

2.Комплекс из трех взаимно перпендикулярных координатных инверсион­ ных осей симметрии четвертого порядка (рис. 7.15, 6 ).

Рис. 7.15. Стереографические проекции комплексов элементов симметрии кубических кристал­ лов: а— комплекс из четырех осей симметрии третьего порядка 4L3; б — комплекс из трех координатных инверсионных осей симметрии четвертого порядка 3 в — комплекс из трех координатных осей симметрии четвертого порядка 3L4; г — комплекс из трех координатных осей симметрии второго порядка 3Ь2\ д — комплекс из трех координатных плоскостей симмет­ рии 3Р \ е — комплекс из шести диагональных осей симметрии второго порядка 6L2; ж — комплекс из шести диагональных плоскостей симметрии 6Ртп

3.Комплекс из трех взаимно перпендикулярных координатных простых осей симметрии четвертого порядка (рис. 7.15, в).

4.Комплекс из трех взаимно перпендикулярных координатных осей сим­ метрии второго порядка, названных координатными, поскольку выполняют со­ ответствующие функции (рис. 7.15, г).

5.Комплекс из трех взаимно перпендикулярных координатных плоскостей симметрии, называемых так потому, что каждая из них располагается перпенди­ кулярно одной из осей координат (оставаясь параллельной двум другим осям координат) (рис. 7.15, д).

6.Комплекс из шести диагональных осей симметрии второго порядка, на­ званных диагональными, поскольку они располагаются по диагоналям между каждой парой осей координат (рис. 7.15, е).

7.Комплекс из шести диагональных плоскостей симметрии, названных так потому, что каждая из них располагается перпендикулярно одной из диагона­ лей между осями координат (рис. 7.15, ж).

Стереографические проекции четырех наклонных осей симметрии третьего порядка 4Lv ориентированных как объемные диагонали куба, располагаются в центрах октантов круга проекций (рис. 7.15, а), образуя с ближайшими осями координат углы по 54,74°, а друг с другом — углы по 70,52° и 109,44°

Стереографические проекции трех взаимно перпендикулярных инверсион­ ных осей симметрии четвертого порядка, принимаемых в кубических кристал­ лах за оси координат, располагаются на концах вертикального и горизонталь­ ного диаметров круга проекций и в его центре (рис. 7.15, б).

Стереографические проекции трех взаимно перпендикулярных простых осей симметрии четвертого порядка, принимаемых в кубических кристаллах за оси координат, располагаются на концах вертикального и горизонтального диамет­ ров круга проекций и в его центре (рис. 7.15, в).

Стереографические проекции трех взаимно перпендикулярных простых осей симметрии второго порядка, принимаемых в кубических кристаллах за оси ко­ ординат, располагаются на концах вертикального и горизонтального диаметров круга проекций и в его центре (рис. 7.15, г).

Стереографические проекции координатных плоскостей симметрии (рис. 7.15, д) проходят по горизонтальному (Pt) и вертикальному (Р2) диаметрам круга проекций, а также по контуру (Р3) этого круга, оставаясь равноудаленными от ближайших осей симметрии третьего порядка (как, например, плоскость сим­ метрии Р\ от осей Ьт и Т3(2)).

Ближайшие диагональные оси симметрии второго порядка (рис. 7.15, ё) об­ разуют друг с другом углы по 60° (как, например, ось Ь2{1) с осью Т2(2)), а с ближайшими осями симметрии третьего порядка — углы по 35,26° (как, напри­ мер, ось L2(l) с о с ь ю Z,3(1)). Диагональные оси симметрии второго порядка обра­ зуют с ближайшими координатными осями симметрии четвертого порядка углы по 45°

Стереографические проекции диагональных плоскостей симметрии (рис. 7.15, ж) проходят через оси симметрии третьего порядка и выходы одной из коор­ динатных осей симметрии. Так, диагональная плоскость симметрии Р2 проходит через оси симметрии Т3(|) и £3(3) и вертикальную координатную ось.

В классе симметрии 23 (читается: два —три) присутствуют только осевые элементы симметрии (рис. 7.16, а): помимо обязательных четырех осей симмет­ рии третьего порядка (рис. 7.15, а) присутствуют три взаимно перпендикуляр­ ных координатных оси симметрии второго порядка (рис. 7.15, г). Соответствую­ щая формула симметрии, выражающая полный состав элементов симметрии кристаллов, относящихся к данному классу симметрии (или к данной точечной группе симметрии — ТГС): 3Х2 4Ly Этому классу симметрии соответствует се­ мейство граней пентагонтритетраэдра {213}, представленных на рис. 7.16, а.

Если, отталкиваясь от класса симметрии 23, заменить координатные оси сим­ метрии второго порядка на оси симметрии четвертого порядка, то получим класс симметрии 432 (читается: четыре—три—два) (рис. 7.16, б). При взаимо­ действии координатных осей симметрии четвертого порядка (рис. 7.15, в) с наклонными осями симметрии третьего порядка (рис. 7.15, а) возникают диа­ гональные оси симметрии второго порядка (рис. 7.15, е), которые соединяют друг с другом как оси симметрии четвертого порядка, так и оси симметрии третьего порядка. Полученный класс симметрии не имеет плоскостей симмет­ рии (рис. 7.16, б). Его формула симметрии 3LA4LjbLr Этому классу симметрии соответствует семейство граней пентагонтриоктаэдра {213}, представленных на рис. 7.16, б

Следующий класс симметрии (ТГС): m3 (читается: эм—три) можно вывести из осевого класса симметрии, если добавить к его элементам симметрии центр

Рис. 7.16. Стереографические проекции симметрии кубических кристаллов: а — ТГС 23 и проекции нормалей граней пентагонтритетраэдра; б — ТГС 432 и проекции нормалей граней пентагонтриоктаэдра; в — ТГС m3 и проекции нормалей граней дидодекаэдра; г — ТГС тЗт и проекции нормалей граней гексоктаэдра

симметрии С (рис. 7.16, в). Действительно, тогда в полном соответствии с теоре­ мой 4 (следствие 3) возникнут три координатные плоскости симметрии (рис. 7.15, д), перпендикулярные координатным осям симметрии второго порядка (рис. 7.15, г). Формула симметрии ЪЬ2 2 ЪРС. Этому классу симметрии соответствует семейство граней дидодекаэдра {132}, представленных на рис. 7.16, в.

Если к элементам симметрии предыдущего (осевого) класса симметрии 432 добавить центр симметрии С, то в соответствии с теоремой 4 (следствие 3) возникнут новые элементы симметрии (рис. 7.16, г): плоскости симметрии, пер­ пендикулярные соответствующим осям симметрии четного порядка (три коор­ динатные плоскости симметрии (рис. 7.15, д), которые перпендикулярны осям симметрии четвертого порядка (рис. 7.15, в), и шесть диагональных плоскостей симметрии (рис. 7.15, ж), которые перпендикулярны осям симметрии второго порядка). Новому классу симметрии тЗт (читается: эм—три—эм) соответствует формула симметрии 3L44L2 6L2 9PC. Этому классу симметрии соответствует се­ мейство граней тригонгексаоктаэдра {213}, представленных на рис. 7.16, г.

Вывод пятой точечной группы (класса) симметрии 43т кубических крис­ таллов сопряжен с некоторыми трудностями: при работе с инверсионными осями симметрии нельзя использовать вышеприведенные теоремы взаимодей­ ствия элементов симметрии. Поэтому вынуждены обратиться к методу проб­ ных граней, последовательное применение которого позволит выявить весь комплекс элементов симметрии, входящих в данный класс симметрии.

Для пояснения рассмотрим результат размножения одной пробной грани 1 единственной наклонной осью симметрии третьего порядка (рис. 7.17, а). Полу­ чив проекции граней 1—3, имеем формальное право утверждать, что грани 1 и 2 связаны вертикальной плоскостью симметрии. Однако такое утверждение про­ тиворечит исходным условиям: никакой плоскостью симметрии мы не распо­ лагали.

Во избежание подобных недоразумений применяем простой прием: вместо одной пробной грани (как на рис. 7.17, а) возьмем тройку пробных граней (как на рис. 7.17, б), которые для лучшего обзора обозначим в виде условного сфери­ ческого треугольника. После размножения этой пробной тройки той же самой наклонной осью симметрии третьего порядка уже не возникают какие-либо иные элементы симметрии кроме исходной оси симметрии третьего порядка. В дальнейших операциях при выводе точечной группы (класса) симметрии 43т будем использовать описанный прием размножения пробной тройки граней, условно изображая тройку соответствующих стереографических проекций просто сферическим треугольником (рис. 7.17, в).

Размножим тройку пробных граней 1 вертикальной инверсионной осью сим­ метрии L? (рис. 7.17, г). В результате получим две тройки граней (1 и 2) на верхней полусфере и столько же на нижней (3 и 4).

Далее, продолжая размножение пробных граней другими элементами сим­ метрии — диагональными плоскостями симметрии (рис. 7.17, д) и наклонными осями симметрии 4Ь} (рис. 7.17, е), — завершим этот процесс.

В итоге получим полную совокупность элементов симметрии кубической инверсионной ТГС 43т, представленную на стереографической проекции (рис. 7.18): U J L fiР _ .

Рис. 7.18. Стереографическая

Рис. 7.19. Стереографическая

проекция ТГС дЗт

проекция нормалей граней

 

гексатетраэдра (тригонгексатет-

 

раэдра)

7.5. Классификация 32 точечных групп (классов) симметрии кристаллических многогранников

Напомним, что 32 точечные группы (классы) симметрии подразделяются на низшую, среднюю и высшую категории. Низшая категория включает восемь ТГС, которые совсем лишены осей симметрии высшего порядка (т.е. выше второго порядка). ТГС средней категории содержат по одной оси симметрии третьего, четвертого или шестого порядка в отличие от ТГС высшей категории, каждая из которых включает в себя несколько осей симметрии высшего порядка.

В свою очередь , внутри категорий точечные группы (классы) симметрии подразделяются по признакам симметрии на сингонии. Низшая категория де­ лится на три сингонии: триклинную (два самых бедных класса: 1 и 7), моно­ клинную (три комбинации из двух элементов симметрии: плоскости симмет­ рии (т) и оси симметрии второго порядка (2 )) и ромбическую (три комбина­ ции из трех плоскостей симметрии и трех осей симметрии второго порядка).

ТГС средней категории делятся на тригональную сингонию, куда входят ТГС с одной осью симметрии третьего порядка, на тетрагональную сингонию, вклю­ чающую в себя ТГС с одной осью симметрии четвертого порядка, и на гексаго­ нальную сингонию, ТГС которой имеют по одной оси симметрии шестого по­ рядка, причем это могут быть как простые оси симметрии, так и инверсионные.

Высшая категория представлена всего одной сингонией — кубической, каж­ дый из пяти классов симметрии которой помимо прочих элементов симметрии обязательно содержит четыре простых оси симметрии третьего порядка, ориен­ тированных как объемные диагонали куба.

В табл. 7.2 представлены (по сингониям) характеристики всех 32 точечных групп (классов) симметрии, отражающие их международные символы, форму­ лы симметрии, наименования наиболее характерных кристаллических много­ гранников (КМ), а также ссылки на рисунки этих многогранников и стереогра­ фические проекции (СП) соответствующих элементов симметрии.

Междуна­

родный

символ

1

1

1

2

т

2/т

mm2

ттт

222

3

Зт

32

3

Зт

4

4/т

4тт

4/ттт

422

4

42т

Формула

Характерный многогранник

Рис.

Рис.

симметрии

КМ

СП

 

2

3

4

5

Триклинная сингония {низшая категория)

 

 

ц

Моноэдр

1.11,и

7.20, а

с

Пинакоид

1.11,е

7.20, 6

Моноклинная сингония {низшая категория)

 

 

Ц

Диэдр (осевой)

1.11, ж

7.20, в

Р

Диэдр (безосный)

1.11,3

7.20, г

L2PC

Ромбическая призма

3.13, а

1.9, а

Ромбическая сингония {низшая категория)

 

 

L22P

Ромбическая пирамида

3.13,6

7.8, а

ЗЦЗРС

Ромбическая дипирамида

3.13,6

7.10, а

3L2

Ромбический тетраэдр

1.11,в

7.11,а

Тригональная сингония {средняя категория)

 

 

ц

Тригональная пирамида

1.8, а

7.20, 6

ЦЗР

Дитригональная пирамида

1.8,6

7.8,6

Ц ЗЦ

Тригональный трапецоэдр

1.10,а

7.11,6

L j или Ц С

Ромбоэдр

1.11,г

7.20, е

L-}3L23P

Дитригональный (или триго­

1.11,6

7.14, а

или Ц ЗЦ ЗРС

нальный) скаленоэдр

 

 

 

 

 

Тетрагональная сингония {средняя категория)

 

 

L*

Тетрагональная пирамида

1.8,6

7.20, ж

L f C

Тетрагональная дипирамида

1.9,6

7.9,6

ЦАР

Дитетрагональная пирамида

1.8,6

7.8, в

LA4L2SPC

Дитетрагональная дипирамида

1.9,6

7.10,6

ЦАЦ

Тетрагональный трапецоэдр

1.10,6

7.11,в

h

Тетрагональный тетраэдр

1.11,в

7.20, з

 

 

 

Ь р .Ь {1 Р

Тетрагональный скаленоэдр

1.11,6

7.13,6