- •Семинары по физической химии 1 часть
- •Физическая химия
- •Теория
- •Задачи
- •Второй закон термодинамики
- •Объединенное выражение I и II начал термодинамики. Зависимость энтропии от параметров состояния
- •Типы задач
- •Рассчитайте изменение энтропии при изобарном нагревании 1 моль хлора от температуры 300 до 500 К. Воспользуйтесь справочными данными о зависимости теплоемкости хлора от температуры.
- •Рассчитайте изменение энтропии в реакции синтеза аммиака при температуре 598 К и давлении 1 атм.
- •Энергия Гиббса. Энергия Гельмгольца.
- •Типы задач
- •Рассчитайте изменение энергии Гиббса, если в результате расширения 20 кг гелия при 298 К объем газа увеличился в 1 000 раз. Газ считать идеальным.
- •Рассчитайте изменение энергии Гельмгольца, если в результате сжатия 500 моль кислорода при 400 К давление газа увеличилось в 100 раз. Газ считать идеальным.
- •Расчет изменения энергии Гиббса при смешении идеальных газов
- •54 г воды испаряются при 373 К и давлении 1 атм, а затем изотермически расширяются до давления 0,1 атм. Рассчитайте общее изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца.
- •Рассчитайте изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца при стандартных условиях и температуре 400 К для реакции H2 + 1/2O2 = H2O(ж), считая температурный коэффициент энергии Гиббса величиной постоянной. Воспользуйтесь справочными данными.
- •Рассчитайте изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца при стандартных условиях и температуре 400 К для реакции H2 + 1/2O2 = H2O(ж), считая температурный коэффициент энергии Гиббса величиной постоянной. Воспользуйтесь справочными данными.
- •Уравнение Гиббса-Гельмгольца
- •Химическое равновесие
- •Влияние общего давления и добавления инертного газа на смещение равновесия
- •Уравнение изотермы Вант-Гоффа
- •Уравнение изотермы Вант-Гоффа
- •Уравнение изобары Вант-Гоффа
- •Методы расчета константы равновесия
- •Фазовое равновесие в однокомпонентных системах
- •Фазовое равновесие в однокомпонентных системах
- •Уравнение Клапейрона
- •Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •Парциальные мольные величины
- •Методы определения парциальных молярных величин
- •Коллигативные свойства
- •Фазовая диаграмма для растворителя и раствора
- •Основные формулы
- •Основные формулы
- •В 1000 г воды растворили 0,0684 кг сахарозы (M = 342 г/моль). Удельная теплота испарения воды 2256,7 кДж/кг. Рассчитать давление пара над раствором при 500С и температуру кипения раствора. Воспользоваться справочными данными.
Парциальные мольные величины |
|||||||||
|
|
|
|
= |
|
, ,≠ |
|
||
Парциальнаямолярная величина |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
показывает на сколько |
|
изменится общее экстенсивное |
свойство раствора |
при |
|||||||
|
|
|
|
||||||
добавлении к бесконечно большому его количеству |
одного моль |
||||||||
компонента |
при p, T = const и постоянстве чисел молей всех |
||||||||
других компонентов |
. Распространяется на V, H, S, G, Cp. |
||||||||
|
|
|
|
= |
, |
|
|||
|
|
Уравнение Гиббса-Дюгема |
|
||||||
= 1 1 + 2 |
2 |
- если |
= 1 1 + 2 2 |
|
|||||
|
|
|
|
количество моль системы равно 1 моль |
Относительные парциальные мольные |
||||||||||||||||
|
величины (функции смешения) |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
имольной величиной |
|||
ОПМВ– разностьмеждуПМВ i-огокомпонента |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
∆ = |
|
− |
|
|
(0 - |
чистое вещество): |
||||||
тогоже свойства в стандартном состоянии |
|
|||||||||||||||
|
0 |
|||||||||||||||
К ОПМВприменимо |
∆ |
|
= |
|
− |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
= ∆ |
|
+ ∆ |
|
|
|||||||||
раствораиз двух |
|
уравнение Гиббса |
-Дюгема0 |
: |
|
|
||||||||||
|
∆ |
|
= |
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
||||
Для идеального раствора: ∆ |
|
1 |
1 |
|
2 |
1 |
|
|
||||||||
|
= − |
|
|
|
|
образовании |
||||||||||
- показывает, какменяется свойствосистемыпри |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
чистыхкомпонентов. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
= 0, |
|
= 0, |
|
|
= − , |
|
|
= |
Придобавлении1 моль воды кизбытку спирта объемраствора увеличивается на14мл, а нена 18мл. Раствор неидеальный.
∆V2 = 14 − 18 = −4 см3/моль
Вычислить объем одного моля раствора и плотность раствора метанола
в воде при 298 К, если раствор содержит 20 весовых (масс.) % метанола. |
||||||||||||||||||||
1 (то, чего больше в |
|
= 1 1 |
+ |
2 2 |
|
|
|
|||||||||||||
Парциальный мольный объем воды составляет 18 см3/моль, метанола – |
||||||||||||||||||||
37,8 см3/моль. |
|
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|||||
|
|
= |
|
|
+ |
|
|
|
|
|||||||||||
2 (растворенное |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
растворе - растворитель) – вода, |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||
|
вещество) – метанол |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
2 = |
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
1 |
|
2 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1 |
+ |
2 |
|
|
|
+ |
|
|
|
|
||||||
Допустим, что имеется 100г |
|
|
|
|
1 |
2 |
|
|
1 = |
|||||||||||
100 − 2 0 = 80 г. |
|
|
|
раствора,тогда |
2 = 2 0 г |
, а |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
2 = 188032+3220 |
= 0,12 3 |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
см3 |
||||
= 1 − 0,12 3 |
∙ 18 + 0,12 3∙37,8 = 2 0,43 |
|||||||||||||||||||
моль |
Вычислить объем одного моля раствора и плотность раствора метанола в
воде при 298 К, если раствор содержит 20 весовых (масс.) % метанола. |
|||||
|
|
|
|
|
|
Парциальный мольный объем воды составляет 18 см3/моль, метанола – |
|||||
37,8 см3/моль. |
|
= |
|
|
|
V – молярныйобъем (объем одного моляраствора) |
|||||
– масса одного моляраствора |
|
|
|||
|
= 1 ∙ 1 |
+ 2 ∙ 2 |
|
||
= 1 ∙ 1 + 2 ∙ 2 |
- есливсистеме 1моль |
г |
|||
= |
0,877 ∙ 18 + 0,12 3∙32 |
= 0,965 |
|||
|
2 0,43 |
|
см3 |