Уравнение изобары Вант-Гоффа
• |
|
|
|
|
° |
|
|
||||
показывает зависимость Кр от температуры |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
||
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
||
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
||||
|
1 |
|
|
= 1 |
2 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
= |
|
|
− |
|
|||
Рассчитатьсреднийтепловойэффектреакции разложения MgCO3(тв)= |
|
|||||||||||
MgO(тв) + CO2(г),если притемпературе813К давление диссоциации |
|
|||||||||||
составляет 0,983атм,а при843К – 1,763атм.Определитьдавление СО |
|
|||||||||||
Среднийтепловойэффект– тепловой эффект в заданноминтервале |
||||||||||||
п 830К. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
температур |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
= |
|
|
− |
|
|
|
|||
|
= |
1 2 |
1 |
|
|
2 |
|
|
||||
|
|
31 |
|
= |
|
|
||||||
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
, |
|
= |
, |
− |
|
|
|||||
|
|
= 111 кДж/моль |
|
|
||||||||
Рассчитать среднийтепловойэффект реакции разложенияMgCO3(тв)= |
||||||||||
MgO(тв) + CO2(г),если притемпературе813К давление диссоциации |
||||||||||
составляет 0,983атм,а при843К – 1,763атм.Определитьдавление СО2 |
||||||||||
при830К. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
= |
|
|
|
|
− |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
+ |
|
|
|
− |
|||||
|
= 111 000 Дж/моль |
|||||||||
3 |
= 0,983+ |
111000 |
1 |
1 |
||||||
|
8,31 |
81 3− 830 |
||||||||
|
|
3 = 0,32 |
|
[атм] |
||||||
3 = 0,32 |
= 1,377 = Pco2 |
|||||||||
Аналитический расчет истинного теплового
Истинныйтепловойэффектэффекта– тепловойэффект при одной конкретной температуре. Аналитическиопределяется по справочной зависимости = ( )
= ° .
1)Перевести “lg” в “ln” путем домножения каждого слагаемого на коэффициент 2,3 (ln10 = 2,3; lg10=1). Если слагаемое содержит “lg”, то коэффициент перед “lg” не меняется; меняется только логарифм с “lg” на
“ln”. = ( )′
2)Взять производную lnKp по температуре ( )
3)Умножить полученную зависимость на RT2
4)Подставить заданную температуру
Для реакции CO+Cl = COCl зависимостьконстанты равновесия от |
|||||||||||||||||
Рассчитатьистинный |
= |
|
|
|
|
|
|
|
+ 0,2 06 − 8,032 |
||||||||
температурыимеет2 вид: |
|
25835,1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
тепловойэффект,изменение теплоемкости, |
||||||||||||||||
энергииГиббса иэнтропии |
притемпературе800К. |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
= |
2,3∙ |
5835,1 |
|
+ , − 2,3∙ 8,032 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
= |
1 3435,9 |
+ 0,2 06 − 18,49 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
∙ |
|
|
|
′ |
|||||
′ |
|
° = |
|
|
|
|
= |
∙ ( ) |
|||||||||
|
1 3435,9 |
|
0,2 06 |
|
|
|
|||||||||||
( ) = − |
|
2 |
|
|
+ |
|
|
|
|
|
0,2 06 |
|
|
||||
° = |
2 |
∙ |
− |
1 3435,9 |
+ |
|
= −1 3435,9 + 0,2 06 |
||||||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
°800 |
= −110 кДж/моль |
||||||||||||
Для реакции CO+Cl = COCl зависимостьконстанты равновесия от температурыимеет2 вид:=25835,1 + 0,2 06 − 8,032
Рассчитатьистинный тепловойэффект, изменение теплоемкости, энергииГиббса и энтропиипритемпературе800К.
= ∆= −1 3435,9 + 0,2 06
= 0,2 06R
= 1,71 Дж
800 моль∙ К
Для реакции CO+Cl = COCl |
|
|
зависимостьконстанты равновесия от |
|||
Рассчитатьистинный |
= |
|
|
+ 0,2 06 − 8,032 |
||
температурыимеет2 вид: |
|
25835,1 |
|
|
||
|
|
|
||||
тепловойэффект, изменение теплоемкости, |
||||||
энергии Гиббсаи энтропии |
|
|
|
|||
|
|
|
|
притемпературе800К. |
||
|
|
|
|
° = − |
||
° = − ∙ |
1 3435,9 |
+ 0,2 06 − 18,49 |
||||
|
|
|
|
|||
= −1 3435,9 |
− 0,2 06 + 18,49 |
|||||
°800 = 2,12 кДж/моль
Для реакции CO+Cl = COCl |
зависимостьконстанты равновесия от |
|||
Рассчитатьистинный |
= |
|
+ 0,2 06 − 8,032 |
|
температурыимеет2 вид: |
25835,1 |
|
|
|
|
|
|
||
тепловойэффект, изменение теплоемкости, |
||||
энергииГиббса иэнтропии |
|
|
° |
|
|
|
притемпературе800К. |
||
|
|
° = − |
|
|
|
= ( − )/ |
|||
° = −1 3435,9 − 0,2 06 + 18,49 |
||||
° = −(−1 3435,9 − 0,2 06 + 18,49 )′ |
||||
= − |
−0,2 06 1 ∙ + ∙ 1 + 18,49 |
|||
= 0,2 06 + 0,2 06 − 18,49 |
|
°800 = −140,5 |
Дж |
моль К |
|