- •Семинары по физической химии 1 часть
- •Физическая химия
- •Теория
- •Задачи
- •Второй закон термодинамики
- •Объединенное выражение I и II начал термодинамики. Зависимость энтропии от параметров состояния
- •Типы задач
- •Рассчитайте изменение энтропии при изобарном нагревании 1 моль хлора от температуры 300 до 500 К. Воспользуйтесь справочными данными о зависимости теплоемкости хлора от температуры.
- •Рассчитайте изменение энтропии в реакции синтеза аммиака при температуре 598 К и давлении 1 атм.
- •Энергия Гиббса. Энергия Гельмгольца.
- •Типы задач
- •Рассчитайте изменение энергии Гиббса, если в результате расширения 20 кг гелия при 298 К объем газа увеличился в 1 000 раз. Газ считать идеальным.
- •Рассчитайте изменение энергии Гельмгольца, если в результате сжатия 500 моль кислорода при 400 К давление газа увеличилось в 100 раз. Газ считать идеальным.
- •Расчет изменения энергии Гиббса при смешении идеальных газов
- •54 г воды испаряются при 373 К и давлении 1 атм, а затем изотермически расширяются до давления 0,1 атм. Рассчитайте общее изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца.
- •Рассчитайте изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца при стандартных условиях и температуре 400 К для реакции H2 + 1/2O2 = H2O(ж), считая температурный коэффициент энергии Гиббса величиной постоянной. Воспользуйтесь справочными данными.
- •Рассчитайте изменение энергии Гиббса и энергии Гельмгольца при стандартных условиях и температуре 400 К для реакции H2 + 1/2O2 = H2O(ж), считая температурный коэффициент энергии Гиббса величиной постоянной. Воспользуйтесь справочными данными.
- •Уравнение Гиббса-Гельмгольца
- •Химическое равновесие
- •Влияние общего давления и добавления инертного газа на смещение равновесия
- •Уравнение изотермы Вант-Гоффа
- •Уравнение изотермы Вант-Гоффа
- •Уравнение изобары Вант-Гоффа
- •Методы расчета константы равновесия
- •Фазовое равновесие в однокомпонентных системах
- •Фазовое равновесие в однокомпонентных системах
- •Уравнение Клапейрона
- •Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •Парциальные мольные величины
- •Методы определения парциальных молярных величин
- •Коллигативные свойства
- •Фазовая диаграмма для растворителя и раствора
- •Основные формулы
- •Основные формулы
- •В 1000 г воды растворили 0,0684 кг сахарозы (M = 342 г/моль). Удельная теплота испарения воды 2256,7 кДж/кг. Рассчитать давление пара над раствором при 500С и температуру кипения раствора. Воспользоваться справочными данными.
Влияние общего давления и добавления инертного газа на смещение равновесия
Прирасчете ∆ |
|
|
|
общ |
∆ |
|
|
= |
+ инертного газа |
|
|
||
|
учитываютсятолько газообразныевещества. |
|||||
= |
+ инертного газа |
∆ |
||||
|
общ |
|
|
|||
= |
|
|
|
|
|
|
|
, так как зависит только от |
температуры и не зависит от давления
Определить, как влияет на смещение равновесияв реакции
2SO2+O2→2SO3
1) увеличение общего давления;
2) добавление инертного газа
|
|
|
= |
|
+ инертного газа ∆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
общ |
|
|
|
|
||
|
|
|
∆ = 2 − 2 − 1 = −1 |
|
|
общ |
||||
|
= |
+ инертного газа |
−1 |
= ∙ |
|
|
||||
|
общ |
|
|
|
+ |
инертного газа |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1)С ростомобщегодавления увеличивается. Равновесие двигается в сторонупродуктовреакции, увеличивается выход продукта.
2)Придобавлении инертногогаза уменьшается. Равновесие двигается в сторонуисходных веществ, уменьшается выход продукта.
Уравнение изотермы Вант-Гоффа
•Химическое сродство характеризует способность данных веществ к химическому взаимодействию между собой.
•Мерой сродства являетсямаксимальная полезная работа (Wmax). Чем больше значение максимальной работы, тем с большей глубиной протекает реакция.
•При p, T = const, Wmax = - ΔG
•При V, T = const, Wmax = - ΔA ° = −
-уравнение изотермы Вант-Гоффа, стандартное химическое сродство. Исходные давлениякаждого вещества равны 1 атм.
= − + ′′ ′′
- уравнение полного химического сродства, где p’ – это исходные давления веществ. Длярасчета Kp используются давленияв момент равновесия.
Не показывает влияние температуры!
Уравнение изотермы Вант-Гоффа
- |
Kp безразмерная, то есть ° = − |
|
|
- |
выражена в атм |
|
|
Kp выражена в Па ° = − + |
∆ |
||
|
Kp выражена в мм ° = − + |
|
|
- |
|
||
|
|
|
∆ |
рт. ст.
Для реакции 2SO2+ O2 = 2SO3 притемпературе727 °Сконстанта |
||||||||||||||
равновесия K |
равна 3,417∙10-5Па-1. Определитьнаправление процесса, |
|||||||||||||
|
|
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
если парциальные давления реагентов в исходной смесисоставили: |
||||||||||||||
2 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
′ ′ |
||||||
p(SO |
) = 7,32∙104 Па,p(O ) = 2,03∙104 |
Па,p(SO ) = 7,8∙103 |
Па. |
|
||||||||||
|
|
= − |
+ |
′ |
|
′ |
|
|||||||
|
|
|
= − + |
|
2 |
|
||||||||
|
|
|
22 2 |
|
||||||||||
|
|
|
° = − |
+ |
|
3 |
|
|
|
|
||||
- Kp |
|
|
|
|
∆ |
|
||||||||
= −8,31 ∙ 1000 ∙ 3,417∙10−5+ 8,31 |
|
|
|
|||||||||||
∙ 1000 ∙ 105 −1 + |
||||||||||||||
|
|
выраженав Па |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(7,8∙10 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
8,31 ∙ 1000 ∙ (7,32∙10 ) |
∙2,03∙10 |
4∙105 = -34 кДж |
|
|||||||||||
|
|
|
42 |
32 |
|
|