Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / СТЕРЕО для ХИМ.ppt
Скачиваний:
41
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
1.57 Mб
Скачать

Планарная хиральность

CH3

 

 

 

(CH2)8

Fe

COOH

O

O

 

 

 

 

 

 

 

CH3

Спиральная хиральность

Гексагелицен

[

3. Диастереомерия

Диастереомеры – это стереоизомеры, которые не являются энантиомерами.

Диастереомеры отличаются пространственным расположением

заместителей относительно -связей

Диастереомерия характерна для соединений, содержащих в молекуле несколько хиральных центров

Число стерео изо м еро в равн о 2n ãäå n - число хиральн ы х ато м о в С

* *

 

HOOC-CH-CH-COOH

 

OH Cl

 

Хло рябло чн ая кисло та

22 = 4 стереоизомера

ýí àí òèî ì åðû (эритро -)

HOOC COOH

 

HO

H

=

 

H

 

Cl

 

 

 

(2R,3R)-2-гидрокси- 3-хлорбутандиовая к-та

 

COOH

 

COOH

 

 

 

 

 

R

H

S

 

 

HOOC COOH

HO

R H

S

OH

=

 

 

 

Cl

H

H

 

Cl

 

H

 

Cl

 

 

 

 

 

 

H

OH

 

COOH

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2S,3S)-

 

ä è à ñ ò å ð å î ì å ð û

 

 

 

 

 

HOOC COOH

 

 

COOH

 

COOH

HOOC COOH

 

 

R

 

H

S

 

 

 

 

 

 

=

HO

H

OH

=

 

 

 

Cl

H

S

Cl

Cl

R

H

H

H

HO

 

 

 

 

Cl

OH

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

COOH

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2S,3R)-

 

(2R,3S)-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ýí àí òèî ì åðû (òðåî -)

Винная кислота

* *

 

 

HOOC-CH-CH-COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH OH

èäåí òè÷í û å

 

 

ýí àí òèî ì åðû

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

COOH

 

 

COOH

 

 

 

COOH

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

H

H

 

 

 

 

OH

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

H

 

 

 

OH

 

HO

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М езо вин н ая кисло та

 

 

 

 

 

L-Вин н ая кисло та

 

D-Вин н ая кисло та

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мезо-форма это стереоизомер, молекулы которого содержат несколько хиральных центров, но являются ахиральными и оптически неактивными из-за наличия плоскости симметрии.

Диастереомеры

отличаются

пространственным

расположением заместителей относительно -связи.

ABC

 

CDE

A = B

D = E

 

 

 

 

 

A

D

A

E

A

D

A

E

C

C

C C

 

C

C

 

C C

B

E

B

D

A

E

A

D

 

Диастереомеры

 

 

Идентичные

 

Номенклатура диастереомеров

H3C

CH

H

CH

 

3

 

3

C

C

C

C

H

H

H3C

H

öèñ-Бутен -2

ò ðàí ñ-Бутен -2

Z,E- Номенклатура

I

Cl

I

H

Cl

Cl

Cl

Br

C

C

C

C

C C

 

C

C

CH3

H

CH3

Cl

CH3

Br

CH3

Cl

Z-èçî ì åð

Å-èçî ì åð

öèñ-, E

 

ò ðàí ñ-, Z

 

 

 

 

4. Методы расщепления рацематов

Биохимическое расщепление

 

 

 

 

 

 

 

(CH3CO)2O

ацилаза

R

 

CH

 

COOH

 

 

R

 

CH

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NHCOCH3

 

 

NH2

 

 

 

D,L-ам ин о кисло та

N-ацетил-D,L-ам ин о кисло та

(рацем ат)

 

 

 

(рацем ат)

 

COOH

H2N H

R

L-ам ин о кисло та

COOH

H NHCOCH3

R

N-ацетил-D-ам ин о кисло та

Расщепление через диастереомеры

 

 

 

 

 

 

 

 

 

разделение

(+)-RCOOH

 

 

 

(+)-RCOO-+NH R-(+) кристаллизацией

+ (+)-RNH2

 

 

 

 

3

 

 

(-) -RCOOH

 

 

(-)-RCOO-+NH3R-(+)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рацемат

 

 

 

диастереомеры

 

 

 

 

 

(+)-RCOO-+NH R-(+)

 

+ HCl

(+)-RCOOH

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

+

 

 

 

 

(-)-RCOO-+NH3R-(+)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- RNH3Cl (-)-RCOOH

 

 

 

Адсорбционное расщепление

Расщепление кристаллизацией

5. Асимметрический синтез это получение хиральных

соединений из прохиральных веществ, при котором энантиомеры образуются в неравных количествах, так что продукт является оптически активным.

Прохиральными называют вещества, молекулы которых могут быть превращены в хиральные путем единичного изменения структуры

Прохиральным называется атом углерода, который может быть превращен в хиральный путем замещения одного из двух идентичных заместителей

 

A

 

 

A

 

 

 

 

 

C *

 

C

 

 

 

 

 

B

 

D

 

B

 

E

 

D

 

 

D

 

 

 

 

 

прохиральная

хиральная

молекула

молекула

Гомотопные, энантиотопные и диастереотопные атомы

ãî ì î òî ï í û å

Br

H

 

 

H

H

 

 

 

H

Br

 

 

 

 

Br2

 

 

Br

 

 

 

C

 

 

 

 

 

C

 

2

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

CH3

 

 

 

 

CH

 

 

CH3

CH3

 

 

 

CH3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2-áðî ì ï ðî ï àí

 

 

 

 

 

 

2-áðî ì ï ðî ï àí

 

 

 

 

èäåí òè÷í û å

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ýí àí òèî òî ï í û å

 

 

 

 

 

Br

H

 

 

HS

HR

 

 

 

H

Br

 

 

 

 

 

 

 

Br2

 

C *

 

Br2

 

 

 

C *

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

C2H5

 

 

 

C2H5

 

 

 

CH

C H

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

2 5

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

S-2-бро м бутан

 

 

 

 

 

 

 

R-2-бро м бутан

 

 

 

 

 

 

ýí àí òèî ì åðû

 

 

 

 

 

CH3

Br H

HBr

CH3 (2R,3R)-2,3-дибро м бутан

CH3

H H

H Br

CH3

диастерео то п н ы е

CH3 HR C HS

HBr

CH3 R-2-бро м бутан

диастерео м еры

H

H H

Br CH3

CH3

CH3

HBr

HBr

CH3 (2R,3S)-2,3-дибро м бутан

Br

HH

CH3 H

CH3

Соседние файлы в папке 1 семестр