Планарная хиральность
CH3
|
|
|
(CH2)8 |
Fe |
COOH |
O |
O |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
Спиральная хиральность
Гексагелицен
[
3. Диастереомерия
•Диастереомеры – это стереоизомеры, которые не являются энантиомерами.
•Диастереомеры отличаются пространственным расположением
заместителей относительно -связей
Диастереомерия характерна для соединений, содержащих в молекуле несколько хиральных центров
Число стерео изо м еро в равн о 2n ãäå n - число хиральн ы х ато м о в С
* * |
|
HOOC-CH-CH-COOH |
|
OH Cl |
|
Хло рябло чн ая кисло та |
22 = 4 стереоизомера |
ýí àí òèî ì åðû (эритро -)
HOOC COOH |
|
|
HO |
H |
= |
|
||
H |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
(2R,3R)-2-гидрокси- 3-хлорбутандиовая к-та
|
COOH |
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
R |
H |
S |
|
|
HOOC COOH |
||
HO |
R H |
S |
OH |
= |
|
|
|
|
Cl |
H |
H |
|
Cl |
|
H |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
H |
OH |
|
|
COOH |
|
COOH |
|
|
|||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
(2S,3S)- |
||
|
ä è à ñ ò å ð å î ì å ð û |
|
|
|
|
|
||
HOOC COOH |
|
|
COOH |
|
COOH |
HOOC COOH |
|||||
|
|
R |
|
H |
S |
|
|
|
|||
|
|
|
= |
HO |
H |
OH |
= |
|
|||
|
|
Cl |
H |
S |
Cl |
Cl |
R |
H |
H |
H |
|
HO |
|
|
|
|
Cl |
OH |
|||||
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
|
|
COOH |
|
COOH |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
(2S,3R)- |
||||
|
(2R,3S)- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ýí àí òèî ì åðû (òðåî -)
Винная кислота |
* * |
|
|
||||
HOOC-CH-CH-COOH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH OH |
||||
èäåí òè÷í û å |
|
|
ýí àí òèî ì åðû |
||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
COOH |
|
|
COOH |
|
|
|
COOH |
|||||||||||||||||
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
H |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
OH |
H |
|
|
|
OH |
|
HO |
|
|
|
|
H |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
COOH |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
М езо вин н ая кисло та |
|
|
|
|
|
L-Вин н ая кисло та |
|
D-Вин н ая кисло та |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
Мезо-форма – это стереоизомер, молекулы которого содержат несколько хиральных центров, но являются ахиральными и оптически неактивными из-за наличия плоскости симметрии.
Диастереомеры |
отличаются |
пространственным |
|||
расположением заместителей относительно -связи. |
|||||
ABC |
|
CDE |
A = B |
D = E |
|
|
|
||||
|
|
||||
A |
D |
A |
E |
A |
D |
A |
E |
C |
C |
C C |
|
C |
C |
|
C C |
B |
E |
B |
D |
A |
E |
A |
D |
|
Диастереомеры |
|
|
Идентичные |
|
||
Номенклатура диастереомеров
H3C |
CH |
H |
CH |
|
3 |
|
3 |
C |
C |
C |
C |
H |
H |
H3C |
H |
öèñ-Бутен -2 |
ò ðàí ñ-Бутен -2 |
||
Z,E- Номенклатура
I |
Cl |
I |
H |
Cl |
Cl |
Cl |
Br |
C |
C |
C |
C |
C C |
|
C |
C |
CH3 |
H |
CH3 |
Cl |
CH3 |
Br |
CH3 |
Cl |
Z-èçî ì åð |
Å-èçî ì åð |
öèñ-, E |
|
ò ðàí ñ-, Z |
|||
|
|
|
|
||||
4. Методы расщепления рацематов
• Биохимическое расщепление
|
|
|
|
|
|
|
(CH3CO)2O |
ацилаза |
|||||||
R |
|
CH |
|
COOH |
|
|
R |
|
CH |
|
COOH |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHCOCH3 |
|||||
|
|
NH2 |
|
|
|
||||||||||
D,L-ам ин о кисло та |
N-ацетил-D,L-ам ин о кисло та |
||||||||||||||
(рацем ат) |
|
|
|
(рацем ат) |
|
||||||||||
COOH
H2N 
H
R
L-ам ин о кисло та
COOH
H 
NHCOCH3
R
N-ацетил-D-ам ин о кисло та
• Расщепление через диастереомеры
|
|
|
|
|
|
|
|
|
разделение |
|
(+)-RCOOH |
|
|
|
(+)-RCOO-+NH R-(+) кристаллизацией |
||||||
+ (+)-RNH2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|||
(-) -RCOOH |
|
|
(-)-RCOO-+NH3R-(+) |
|
|
|||||
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
рацемат |
|
|
|
диастереомеры |
|
|
|||
|
|
|
(+)-RCOO-+NH R-(+) |
|
+ HCl |
(+)-RCOOH |
||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
3 |
|
|
|
+ |
|
||
|
|
|
(-)-RCOO-+NH3R-(+) |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
- RNH3Cl (-)-RCOOH |
|||||||
|
|
|
||||||||
• Адсорбционное расщепление
•Расщепление кристаллизацией
5. Асимметрический синтез – это получение хиральных
соединений из прохиральных веществ, при котором энантиомеры образуются в неравных количествах, так что продукт является оптически активным.
Прохиральными называют вещества, молекулы которых могут быть превращены в хиральные путем единичного изменения структуры
Прохиральным называется атом углерода, который может быть превращен в хиральный путем замещения одного из двух идентичных заместителей
|
A |
|
|
A |
||
|
|
|
|
|
C * |
|
|
C |
|
|
|||
|
|
|
||||
B |
|
D |
|
B |
|
E |
|
D |
|
|
D |
||
|
|
|
|
|
||
прохиральная |
хиральная |
молекула |
молекула |
Гомотопные, энантиотопные и диастереотопные атомы
ãî ì î òî ï í û å
Br |
H |
|
|
H |
H |
|
|
|
H |
Br |
||
|
|
|
|
Br2 |
|
|
Br |
|
|
|
||
C |
|
|
|
|
|
C |
|
2 |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|||
CH3 |
|
|
|
|
||||||||
CH |
|
|
CH3 |
CH3 |
|
|
|
CH3 |
||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2-áðî ì ï ðî ï àí |
|
|
|
|
|
|
2-áðî ì ï ðî ï àí |
|||||
|
|
|
|
èäåí òè÷í û å |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
ýí àí òèî òî ï í û å |
|
|
|
|
|
|
Br |
H |
|
|
HS |
HR |
|
|
|
H |
Br |
||
|
|
|
|
|
|
|
Br2 |
|
||||
C * |
|
Br2 |
|
|
|
C * |
||||||
|
|
|
C |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
CH3 |
C2H5 |
|
|
|
C2H5 |
|
|
|
CH |
C H |
||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
2 5 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|||
S-2-бро м бутан |
|
|
|
|
|
|
|
R-2-бро м бутан |
||||
|
|
|
|
|
|
ýí àí òèî ì åðû |
|
|
|
|
|
|
CH3
Br H
HBr
CH3 (2R,3R)-2,3-дибро м бутан
CH3
H H
H Br
CH3
диастерео то п н ы е
CH3
HR C HS
HBr
CH3 R-2-бро м бутан
диастерео м еры
H
H H
Br 
CH3
CH3
CH3
HBr
HBr
CH3 (2R,3S)-2,3-дибро м бутан
Br
H
H
CH3 H
CH3