28. Обратимые и необратимые процессы. Энтропия идеального газа. Статистический смысл энтропии.

Обратимым термодинамическим процессом называется термодинамический процесс, допускающий возможность возвращения системы в первоначальное состояние без того, чтобы в окружающей среде остались какие-либо изменения. Необходимым и достаточным условием обратимости термодинамического процесса является его равновесность. Необратимым термодинамическим процессом называется термодинамический процесс, не допускающий возможности возвращения системы в первоначальное состояние без того, чтобы в окружающей среде остались какие-либо изменения. Все реальные процессы протекают с конечной скоростью. Они сопровождаются трением, диффузией и теплообменом при конечной разности между температурами системы и внешней среды. Следовательно, все они неравновесны и необратимы. Всякий необратимый процесс в одном направлений (прямом) протекает самопроизвольно, а для осуществления его в обратном направлении так, чтобы система вернулась в первоначальное состояние, требуется компенсирующий процесс во внешних телах, в результате которого состояния этих тел .оказываются отличными от первоначальных. Например, процесс выравнивания температур двух соприкасающихся различно нагретых тел идет самопроизвольно, т. е. не связан с необходимостью одновременного существования каких-либо процессов в других (внешних), телах. Однако для осуществления обратного процесса увеличения разности температур тел до первоначальной нужны компенсирующие процессы во внешних телах, обусловливающие, например, работу холодильной машины.

Кроме внутренней энергии существуют и другие функции состояния. Важнейшая из них – энтропия S, введенная Р. Клаузиусом в 1865 г. Ее изменение ΔS определяется уравнением

где ΔQ – теплота, полученная телом; T – температура теплоотдающего тела. При переходе идеального газа из состояния, характеризуемого объемом V₁, температурой Т₁ и давлением Р₁, в состояние с термодинамическими параметрами V₂, Т₂ и Р₂ для ΔS, используя первое начало термодинамики и уравнение Менделеева–Клапейрона, нетрудно получить

В термодинамике доказывается, что в обратимых процессах (могут происходить как в прямом, так и обратном направлении, причем при возвращении системы в исходное состояние в ней и окружающей среде не происходит никаких изменений) ΔS = 0, в необратимых – ΔS >0.

На этих свойствах энтропии основано второе начало термодинамики (или закон возрастания энтропии): в процессах, происходящих в замкнутой системе, энтропия системы не убывает (в необратимых она возрастает, в обратимых – постоянна).

Первое начало термодинамики – это закон сохранения энергии, из которого следует, какие процессы возможны (например, возможны и прямые, и обратные процессы, но при условии выполнения закона сохранения энергии). Второе начало указывает направление протекания термодинамических процессов: из возможных процессов выбираются те, которые реально осуществимы.

В статистической физике энтропия связывается с термодинамической вероятностью состояния системы. Термодинамическая вероятность W – это число способов (микросостояний), с помощью которых может быть реализовано данное состояние макроскопической системы (по определению W ≥ 1). Согласно Больцману S  k lnW, где k – постоянная Больцмана. Второе начало термодинамики теперь можно сформулировать так: процессы в замкнутой системе идут от менее вероятных к более вероятным до тех пор, пока вероятность системы W не станет максимальной.