38. Растворимость газов в жидкостях. Закон Генри-Дальтона. Закон распределения.

Растворимость газов в жидкостях.

Растворимость газов с повышением температуры уменьшается.

Согласно закону Генри, растворимость газа при постоянной температуре пропорциональна давлению газа над раствором.

где Г- константа Генри.

Закону Генри строго подчиняются те газы, растворимость которых невелика и которые не вступают в химическое взаимодействие с растворителем

Закон Джона Дальтона.

В случае растворения смеси газов в жидкости каждый их них растворяется пропорционально своему парциальному давлению.

Закон распределения и коэффициент распределения

В систему из дух несмешивающихся жидкостей I и II введено вещество III, концентрация которого в жидкостях с1 и с2. Согласно закону распределения, соотношение концентраций при Т = const есть величина постоянная, именуемая коэффициентом распределения L:

L  константа, не зависящая от количества растворённого вещества в обеих жидкостях. Она определяется природой растворителей, природой растворённого вещества и температурой.

Закон Генри  частный случай более общего закона распределения.

39. Законы Рауля.

Согласно первому закону Рауля, давление пара растворителя над раствором пропорционально мольной доле растворителя в растворе.

Относительное понижение давления пара растворителя над раствором равно мольной доли растворённого вещества.

Это вторая формулировка 1-го закона Рауля.

Графическое изображение 1-го закона Рауля.

Если система полностью подчиняется закону Рауля, на графике будут наблюдаться прямолинейные зависимости.

Температура замерзания раствора ниже температуры замерзания растворителя, а температуры кипения  выше.

Согласно второму закону Рауля, повышение температуры кипения раствора и понижение температуры его замерзания пропорциональны моляльной концентрации раствора.

не зависит от природы растворённого вещества, а определяется природой растворителя и моляльностью, т.е. числом растворённых молекул в определённого количестве растворителя.

С помощью закона Рауля можно определять неизвестные молекулярные массы растворённых веществ. Если определяется раствора, то метод носит название эбулиоскопия, если - криосокпия.

40. Э лектролитическая диссоциация. Степень диссоциации. Слабые электролиты.

41. Константа диссоциации. Закон разведения Оствальда.

42. Сильные электролиты. Понятие активности и коэффициента активности. Ионная сила раствора.

В растворах сильных электролитов в результате их практически полной диссоциации создается высокая концентрация ионов.

Между катионами и анионами возникает электростатическое притяжение и эффективная, (то есть экспериментально определенная) концентрация этих ионов оказывается меньше, чем их истинная концентрация.

Для оценки способности ионов к химическому взаимодействию в растворах сильных электролитов используют понятие  активности (   ).

Активностью иона называют эффективную или условную концентрацию его, соответственно которой он действует в химических реакциях.

Между активностью иона (   ) и его действительной концентрацией (   ) существует зависимость

 ,

где   - коэффициент активности; 

Таким образом, коэффициент активности  это отношение активности иона к его общей концентрации. Так как   , то   , поэтому при точных расчетах в уравнение закона действующих масс должны входить активности ионов, а не их концентрации. Если диссоциацию электролита изобразить схемой

 ,^-

то константа диссоциации   будет выражаться следующим образом:

В этом случае   называют термодинамической константой.

Понятие активности применимо не только к отдельным ионам, но и к электролиту в целом. Для электролита   средняя активность и средний коэффициент активности связаны с активностями и коэффициентами активности катионов   и анионов   следующими соотношениями:

 

Коэффициенты активности ионов зависят не только от концентрации сильного электролита, но и от концентрации всех других ионов, присутствующих в растворе. Мерой электростатического взаимодействия между ионами является ионная сила раствора-   , которая вычисляется по формуле:

где   концентрации различных ионов, моль/л;

 заряды этих ионов.