- •ВВЕДЕНИЕ
- •1. ТЕРМОХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА
- •1.1. Термохимия
- •1.2. Химическая термодинамика
- •1.3. Первый закон термодинамики
- •1.4. Энтропия
- •2. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И РАВНОВЕСИЕ
- •2.1. Основные понятия химической кинетики
- •2.2. Влияние различных факторов на скорость химической реакции
- •2.3. Механизм химической реакции. Каталитические реакции
- •2.4. Химическое равновесие
- •3. РАВНОВЕСИЕ В ГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ
- •3.2. Особые свойства поверхностных молекул
- •3.3. Процесс адсорбции
- •4. ОБЩИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ
- •4.1. Истинные растворы. Растворимость
- •5.2. Классификация окислительно-восстановительных реакций
- •6. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
- •6.1. Электрохимические системы
- •6.2. Устройство гальванического элемента
- •6.3. Концентрационный гальванический элемент
- •7. КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ
- •7.1. Понятие о коррозии и её виды
- •7.3. Электрохимическая коррозия
- •7.4. Влияние различных факторов на скорость коррозии
- •7.5. Защита металлов от коррозии
- •8.1. Понятие об электролизе. Законы Фарадея
- •8.2. Электролиз расплавов электролитов
- •8.4. Растворимые и нерастворимые аноды
- •9.ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ
- •9.1. Положение металлов в периодической таблице
- •9.2. Физические свойства металлов
- •9.3. Химические свойства металлов
- •11.ОРГАНИЗМ И СРЕДА. ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
- •11.1. Понятие о среде обитания и экологических факторах
- •11.3. Биотические факторы
- •11.4. Лимитирующий фактор
- •11.5. Виды адаптации
- •12.1. «Парниковый» эффект
- •12.2. «Озоновые дыры»
- •12.3. Кислотные осадки
- •12.4. Энергетический кризис
- •12.5. «Демографический взрыв» и продовольственная проблема
- •12.6. Сокращение биоразнообразия
- •13.1. Нормирование качества окружающей природной среды
- •13.2.Нормативы качества окружающей среды
- •13.3. Нормативы допустимого воздействия на окружающую среду
- •13.4. Экологический мониторинг
- •14.3. Экозащитная техника и технологии
- •Библиографический список
- •Приложение 1
- •Приложение 2
- •Приложение 3
- •Приложение 4
5.2. Классификация окислительно-восстановительных реакций
Все окислительно-восстановительные реакции делятся на 3 группы.
1. Реакции межмолекулярного окисления-восстановления. Это реакции, в которых окислитель и восстановитель представляют собой различные вещества. Они составляют наиболее обширную группу
окислительно-восстановительных реакций.
3Н2S–2 + K2Cr+62O7 + 4H2SO4 → 3S0 + Cr+32(SO4)3 + K2SО4 + 7H2O.
восст-ль окислитель
2Al0 + 3S0 → Al+32S–23.
восст-ль окис -ль
2. Реакции диспропорционирования (самоокисления-самовос-
становления). Это реакции, в которых окисляются и восстанавлива- |
|
ются атомы одного и того же элемента. |
И |
|
4KCl+5O3 → KCl– + 3KCl+7O4.
В этой реакции атом хлора одновременно окисляется до степени окисления +7 и восстанавливается до степени окисления – 1.
3. Реакции внутримолекулярного окисления-восстановления. Это |
|||||
|
|
|
А |
|
|
реакции, в которых окислитель и восстановитель входят в состав од- |
|||||
ного и того же вещества. |
+5 |
–2 |
Д– |
0 |
|
2KCl |
|
O3 |
→ 2KCl + 3O2 |
|
. |
В этой реакции атом хлора является окислителем, а атом кисло- |
|||||
И |
|
|
|
||
рода со степенью окисления –2 является восстановителем. |
|||||
Применяют два метода составления уравнений для реакций |
|||||
С |
|
|
|
|
|
окисления-восстановленияБ: метод электронного баланса и ионноэлектронный метод.
Оба метода основаны на одних и тех же предпосылках закона сохранения массы и энергии:
1) количество атомов любого элемента до реакции равно количеству атомов этого элемента после реакции;
2) количество электронов, отданных восстановителем, равно количеству электронов, принятых окислителем.
Метод электронного баланса рассмотрим на примере реакции:
H2S–2 + K2Cr2+6O7 + H2SO4 → S0 + Cr2+3(SO4)3 + K2SO4 + H2O.
восст-ль окислитель среда
1.Определяем степени окисления у всех элементов.
2.Определяем элементы, изменяющие степень окисления.
3.Составляем электронные полуреакции.
55
Термином «полуреакция» обозначают отдельное уравнение (электронное или электронно-ионное), характеризующее процесс восстановления или процесс окисления, т.е. лишь одну стадию единого окислительно-восстановительного процесса.
3 S–2 – 2 e → S0 – окисление; восстановитель.
12Cr+6 + 6 e → 2Cr+3 – восстановление; окислитель.
4.Находим наименьшее общее кратное, равное 6.
5.Определяем дополнительные коэффициенты, разделив наименьшее кратное на количество отданных и принятых электронов. Для атома серы дополнительный коэффициент равен 3, для атома хрома – 1.
6.В уравнении реакции расставляем дополнительные коэффициенты перед атомами серы (3) и хрома (1). Затем находим коэффи-
циенты для атомов и ионов, не участвующих в процессах окисления и восстановления. Количество атомов калия одинаковоИсправа и слева, значит, перед этими веществами коэффициенты не нужны. По числу кислотных остатков в правой части уравненияДнаходим коэффициент для кислоты (4). По числу Н+ в левой части находим коэффициент для Н2О (7). Правильность расстановкиАкоэффициентов проверяем по количеству атомов кислорода (по 23 атома в каждой части уравнения).только реакции в растворахБ, но и с участием твердых и газообразных ве-
ществ. Для окислительноИ-восстановительных реакций, протекающих в растворах электролитовС, т.е. с участием ионов, применяют ионно-элек- тронный метод. В рамках данного практикума он не рассматривается.
Лабораторная работа № 7 ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
Цели работы: изучить различные типы окислительно-восстано- вительных реакций, научиться определять продукты реакции, находить стехиометрические коэффициенты.
Оборудование и материалы: 0,5 Н растворы KMnO4, Na2SO3, KI, 2 H растворы H2SO4, KOH, 30%-ный раствор Н2О2, кристаллический (NH4)2Cr2O7, пробирки, фарфоровая чашка, штатив с кольцом, спиртовая горелка.
56
Опыт 1. Влияние среды на окислительные свойства KMnO4.
В три пробирки налить по 1…2 см3 раствора перманганата калия KMnO4. В первую пробирку добавить немного 2Н раствора H2SO4 (кислая среда), в другую – 2Н раствора щелочи NaOH (щелочная среда), а в третью – немного воды (нейтральная среда). Содержимое всех трех пробирок хорошо перемешать и в каждую добавить по 1…2 см3 раствора Na2SO3. Обратить внимание на происходящие изменения, записать их в табл. 10. Отметить изменение цвета раствора. Как в зависимости от среды раствора изменяется степень окисления иона марганца Mn7+? Написать уравнения, расставить коэффициенты, указать окислитель и восстановитель, сделать вывод.
|
|
|
|
|
|
Таблица 10 |
Изменение окислительной способности KMnO4 в зависимости от среды |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
№ пробирки |
Окислитель |
Восстановитель |
|
Среда раствора |
Наблюдения |
|
1 |
KMnO4 |
Na2SO3 |
H2SO4 (кислая среда) |
|
||
|
|
|
|
|
И |
|
2 |
KMnO4 |
Na2SO3 |
NaOH (щелочная среда) |
|
||
3 |
KMnO4 |
Na2SO3 |
Н2О (нейтральная среда) |
|
||
|
|
|
|
Д |
|
|
Опыт 2. Окислительно-восстановительная двойственность. |
||||||
В одну пробирку добавить немного раствора перманганата калия |
||||||
|
|
|
А |
|
|
|
KMnO4 и столько же 2Н раствора серной кислоты H2SO4, затем не- |
||||||
сколько капель перекиси водорода H2O2 до обесцвечивания. В другую |
||||||
|
|
Б |
|
|
|
|
пробирку добавить немного раствора иодида калия KI, столько же сер- |
||||||
|
И |
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
ной кислоты H2SO4 и несколько капель перекиси водорода H2O2. Образование свободного йода доказать реакцией с крахмалом. Результаты опыта записать в табл. 11. Отметить, что перекись водорода H2O2 в одной реакции является окислителем, а в другой – восстановителем. Написать уравнения и расставить коэффициенты, сделать вывод.
|
|
|
|
|
Таблица |
11 |
|
Окислительно-восстановительная двойственность пероксида водорода |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||
№ пробирки |
Окислитель |
Восстановитель |
Среда раствора |
Наблюдения |
|
||
1 |
KMnO4 |
H2O2 |
H2SO4 |
(кислая среда) |
|
|
|
2 |
H2O2 |
KI |
H2SO4 |
(кислая среда) |
|
|
|
57
Опыт 3. Реакции внутримолекулярного окисления-восстановления.
Опыт проводить в вытяжном шкафу!
В фарфоровую чашку насыпать немного кристаллического бихромата аммония (NH4)2Cr2O7, чашку нагреть над спиртовкой. После начала реакции нагревание прекратить. Уравнение реакции и наблюдения записать в тетрадь, отметить атом, являющийся окислителем, и атом, являющийся восстановителем. Сделать вывод об особенностях реакций внутримолекулярного окисления-восстановления.
Контрольные вопросы и задания
1. Указать, какие из перечисленных веществ могут быть только
окислителями: Cl2, Cu0, HCl, HClO4, Cr2O3, ZnS, KBr, H3PO4, H2SO4, |
|
|
И |
Ag0, FeCl3, Cu(OH)2, K2CrO4, KMnO4. Почему? |
|
2. Указать, какие из перечисленных веществ могут быть только |
|
Д |
|
восстановителями: Cl2, Cu0, HCl, HClO4, Cr2O3, ZnS, KBr, H3PO4, |
|
H2SO4, Ag0, FeCl3, Cu(OH)2, K2CrO4, KMnO4. Почему? |
|
А |
|
3. Указать, какие из перечисленных веществ могут быть и окис- |
лителями, и восстановителями: Cl2, Cu0, HCl, HClO4, Cr2O3, ZnS, KBr,
H3PO4, H2SO4, Ag0, FeCl3, Cu(OH)2, K2CrO4, KMnO4. Почему?
4. Привести примеры реакций, в которых водород (H2) является окислителем, и тех, где он является восстановителем.
5. Определите степень окисления хрома в соединении K2Cr2O7.
6. Какие свойства |
может проявлять MnO2 в окислительно- |
|||
|
|
|
Б |
|
восстановительных реакциях? Почему? |
||||
7. Определить степени окисления азота в следующих соедине- |
||||
ниях: NH , N , NO, NO , KNO . |
||||
3 2 |
|
И2 |
3 |
|
8. Для окислительно-восстановительной реакции определить |
||||
число молей атомов кислорода в левой и правой частях уравнения |
||||
|
С |
|
|
|
|
Mg + H2SO4(К) → MgSO4 + H2S + H2O. |
|||
Как уравнять эту реакцию? |
||||
9. Определите |
тип |
окислительно-восстановительных реакций |
[О +В + среда (кислая); О + В + среда (щелочная); О + В + среда (нейтральная или др.]. Укажите, какое соединение является окислителем, восстановителем, средой.
Al + 4HNO3 (разб) → Al(NO3)3 + NO + 2H2O; KMnO4 + H2O + NaNO2→MnO2 + NaNO3 + KOH.
58