Indo – Intermediate Neglect of Differential Overlap – частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием.

MINDO3 – Modified INDO – version 3, улучшенный метод INDO, версия 3.

MNDO – Modified Neglecting of Diatomic Overlap – модифицированное пренебрежение двухатомным перекрыванием.

AM1 – Austin Model 1 – «остиновская модель № 1». Метод назван в честь города Остин (штат Техас, США), в университете которого Ра ботали разработчики метода под руководством М. Дьюара.

PM3 – Parameter Model 3 - «параметрическая модель № 3».

Симметрия молекулярных систем Элементы и операции симметрии

Оси и плоскости симметрии куба

Элементы симметрии и соответствующие им преобразования

Элементы симметрии	Операции симметрии
Ось n-го порядка	Один или несколько поворотов относительно оси на угол 2π/n (Сn)
Плоскость	Отражение в плоскости (σ)
Центр симметрии	Инверсия всех атомов относи­тельно центра (i)
Зеркально-поворотная ось n-го порядка	Поворот на угол 2π/n и последующее отражение в плоскости, перпендикулярной оси поворота (Sn)

	(11.1.)
	(11.2.)

Плоскости симметрии на примере комплексного иона [CuF4]─.

	(11.3.)

Зеркально-поворотная ось 6-го порядка на примере молекулы этана.

Группа симметрии –некоторое множество объектов с установленными для него правилами комбинации элементов на основе ряда аксиом.

1. Правило соответствия

ab = c

(11.4.)

2. Правило ассоциативности группового умножения

c(ab) = a(cb)

(11.5.)

3. Правило существования единичного элемента.

aE = Ea = a

(11.6.)

4. Каждый элемент a группы должен иметь обратный элемент а^–1, для которого выполняется отношение:

a∙а–1 = а–1∙а

(11.7.)

Элементы симметрии некоторых точечных групп

Обозначение группы	Число и тип элементов симметрии
С2	С2
С3	С3
Сi	i
S6	S6; C3(||S6)
СS	σ
С2v	С3; 2σv
С3v	С3; 3σv
С4v	С4; С2 (||С4); 4σv
С6v	С6; С3 (||С6); С2 (||С6); 6σv
D2	3 (С2(1) С2(2) С2(3))
D3	С3, 3С2 (С2(1) С2(2) С2(3) С3)
C2h	С2; σh; i
C3h	С2; σh; S3(||С3)
D2d	3С2(С2(1) С2(2) С2(3)); S4(||С2);2 σd(||S4)
D3d	С3; 3С2( С3); S6(||С3); i; 3σd
D2h	3С2(С2(1) С2(2) С2(3)); 3σ(σ(1) σ(2) ) σ(3))
D3h	С3; 3С2( С3); 3σv; σh
D4h	С4; 4C2( C4); 4σv; σh; C2(||C4); S4(||C4); i
D6h	С6; 6C2( C6); 6σv; σh; C2(||C6); C3(||C4); S6(||C6); i
T	3C2(С2(1) С2(2) С2(3)); 4C3
Td	3C2(С2(1) С2(2) С2(3)); 4C3; 6σ; 3S4(||C2)
Oh	3C4; 4C3;6C2 ; 9S; i

Примечание. C_n( C_n') — ось симметрии С_n, перпендикулярная к оси симметрии C_n'; C_n(||C_n') — ось симметрии С_n, совпадающая с осью C_n'.

Группы С_n. Ось симметрии n-го порядка является единственным элементом симметрии.

Геометрия молекулы транс-1,2-дихлорэтана.

Группы С_nh. Молекулы имеют ось симметрии n-го порядка и плоскость симметрии, перпендикулярную этой оси (мета-С₆H₄ClBr)

Группы C_nv. Молекулы содержат ось симметрии n-го порядка и п плоскостей симметрии, проходящих через эту ось (молекулы, Н₂О, H₂S, SО₂, NО₂, фенантрен, транс-C₂H₂Cl₂).

Группы D_n, D_nh и D_nd имеют ось симметрии n-го порядка и п перпендикулярных к ней осей симметрии второго порядка, пересекающихся под углом π/2.

Элементы симметрии молекулы бензола.

Плоские молекулы состава АХ₃ относятся к группе симметрии D_3h

Элементы симметрии молекулы аллена.

Кубические группы симметрии - каждая из них имеет элементы симметрии, присущие кубу.

Непрерывные группы симметрии - Если в линейной молекуле имеет плоскость симметрии, перпендикулярная к ее оси, то она относится к точечной группе симметрии D_∞h.

Определение точечной группы симметрия молекулы

Геометрия молекулы ферроцена

1 шаг: молекула фер­роцена нелинейна и потому не принадлежит к группам С_∞v и D_∞h.

2 шаг: молекула не относится к кубическим группам, так как имеет только одну ось порядка вы­ше второго — С₅.

3 шаг: определяем наличие осей S_n.

4 и 5 шаги: проверяем наличие осей второго порядка, перпендикулярных оси С₅. Такие оси в молекуле ферроцена имеются. Таким образом, осталось определить, к какой из трех групп – D_n, D_nh или D_nd – относится рассматриваемая молекула. Так как между любыми двумя осями второго порядка можно провести вертикальную плоскость σ_d, то молекула ферроцена относится к точеч­ной группе симметрии D_5d.

Квантово-химические теории строения

координационных соединений.

Теория кристаллического поля.

d-d*-Переходы

[Ti(H₂O)₆]³⁺. ls²2s²2p⁶3s²3p⁶d¹.

Положение d-АО атома металла относительно лигандов в октаэдрическом окружении: a – орбитали и , б – орбитали d_xz, d_yz и d_xy.

Расщепление d- АО в октаэдрическом поле лигандо.

Расщепление d- АО в полях различной симметрии.

Mn(II) < Со(II) ≈ Ni(II) < V(II) < Fе(III) < Сr(III) < Со(III) < Мn(IV) < Mo(III) < <Rh(III) < Ir(III) < Re(IV) < Pt(IV)

Спектрохимический ряд

I^– < Вr^– < Cl^– ≈ SCN^– < F^– < ОН^– < Н₂О < NCS^– < CN^– < NH₃ < <H₂NC₂H₄NH₂ < NO₂^– < CN^–

Распределение d-электронов в октаэдрических комплексах

Конфигура­ция ЦИ	Пример	Слабое поле			Сильное поле
		t2g	eg	ЭСКП (в ед. Δ)	t2g	eg	ЭСКП (в ед. Δ)
d0	Sc3+, Ca2+			0			0
d1	Ti3+, V4+	↑		0,4	↑		0,4
d2	Ti2+, V3+	↑↑		0,8	↑↑		0,8
d3	V2+, Cr3+	↑↑↑		1,2	↑↑↑		1,2
d4	Cr2+, Mn3+	↑↑↑	↑	0,6	↑↓↑↑		1,6
d5	Mn2+, Fe3+	↑↑↑	↑↑	0	↑↓↑↓↑		2,0
d6	Fe2+, Co3+	↑↓↑↑	↑↑	0,4	↑↓↑↓↑↓		2,4
d7	Co2+, Rh2+	↑↓↑↓↑	↑↑	0,8	↑↓↑↓↑↓	↑	1,8
d8	Ni2+, Au3+	↑↓↑↓↑↓	↑↑	1,2	↑↓↑↓↑↓	↑↑	1,2
d9	Cu2+, Ag2+	↑↓↑↓↑↓	↑↓↑	0,6	↑↓↑↓↑↓	↑↓↑	0,6
d10	Ag+, Hg2+	↑↓↑↓↑↓	↑↓↑↓	0	↑↓↑↓↑↓	↑↓↑↓	0

1. Слабое поле лигандов. Средняя энергия отталкивания электронов, расположенных на одной орбитали (Р) меньше параметра расщепления (Δ). Влияние лигандов можно рас­сматривать лишь как некоторое возмущение.

2. Сильное поле лигандов. Средняя энергия отталкивания электронов больше параметра расщепления, Р > Δ. Состояние с максимальным спи­ном в этом случае является основным.

Теория поля лигандов

[ML₆Iⁿ⁺, где М – d-элемент 3-го периода.

Диаграмма уровней МО октаэдрического комплекса [ML₆Iⁿ⁺, где L – σ-донорные лиганды.

Диаграмма уровней МО октаэдрического комплекса [ML₆]ⁿ⁺ с учетом возможных π-взаимодействий металл – лиганд