Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Презентация КХ.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
17.11.2019
Размер:
5.12 Mб
Скачать

Изменение значений scc в зависимости от межатомного расстояния с─с

Расстояние С─С, Å.

Связь

SCC

1,20

С≡С (ацетилен)

0,337

1,33

С=С (этилен)

0,274

1,35

С=С (бутадиен)

0,265

1,39

С=С (бензол)

0,248

1,46

С─С (бутадиен)

0,220

1,54

С─С (этан)

0,192

Типы учитываемых АО:

  1. Водородоподобные.

  2. Слетеровские функции (sto).

  3. Гауссовские функции (gto). Наименьшие базисные наборы, обеспечивающие описание

свойств молекул

Свойства

Базис

Комментарии

Молекулярная геометрия

ХФ/6–31G

Исключение – расчет диэдральных углов и геометрии пирамидальных структур, где необходимо использовать поляризационные функции

Силовые постоянные

ХФ /6–31G

Учет поляризационных функций слабо влияет на результат

Вращательные и инверсионные барьеры

ХФ /6–31G**

Исключение – молекулы с осью вращения, пронизывающей два гетероатома (например, C–N): в этом случае требуется базис DZ + Р

Учет электронной корреляции результат расчета не улучшает

Химическая связь. Энергии реакций

ХФ /6–31G**

МР2/6–31G**

Для реакций, при протекании которых связи в реагентах и в продуктах разняться, необходим учет электронной корреляции

Взаимодействие ионов и диполей. Водородные связи

ХФ/6–31++G**

Для расчетов молекулярных анионов и их взаимодействий необходимо дополнительно включать диффузные функции

Внутри – и межмолекулярные взаимодействия

МР2/6–311+G**

Необходимы как поляризационные, так и диффузные функции, а также учет энергии корреляции электронов

ХФ – расчетная схема Хартри-Фока.

МР2 – теория возмущения Меллера-Плессе второго порядка - расчетная схема, учитывающая корреляционные эффекты.

Полуэмпирические методы.

Число кулоновскихинтеграллов для молекуле пропана, возникающих в различных методах расчета.

Интегралы и

время расчета

Полуэмпирические методы

Метод ab initio (в базисе STO-3G)

Метод CNDO

Метод INDO

Метод NDDO

Одноцентровые

11

26

173

368

Двухцентровые

55

55

568

6652

Трех- и четырехцентровые

0

0

0

31266

Общее число

66

81

741

38226

Относительное

время расчета*

1

1,2

11

580

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.