Систематический анализ осадка

Отделенный от раствора осадок может содержать смесь хлоридов и сульфатов: AgCl, PbCl₂, Hg₂Cl₂, PbSO₄, CaSO₄, SrSO₄, BaSO₄.

Осадок обрабатывают горячей дистиллированной водой. При этом растворяется PbCl₂. Катионы свинца открывают в центрифугате либо с KI, либо с K₂CrO_4. Если ион свинца открыт, то продолжают обработку осадка горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион Pb²⁺ в центрифугате.

Оставшийся осадок после отделения ионов Pb²⁺обрабатывают концентрированным раствором аммиака. При этом хлорид серебра AgCl растворяется с образованием аммиачного комплекса [Ag(NH₃)₂]⁺, а в осадке остается белый комплекс [Hg₂NH₂]Cl, который при стоянии чернеет вследствие выделения металлической ртути:

[Hg₂NH₂]Cl HgNH₂Cl + Hg⁰

Раствор отделяют центрифугированием и открывают в нем Ag⁺ реакциями на этот катион.

Остаток осадка обрабатывают порциями 30%-ного раствора CH₃COONH₄ до полного растворения PbSO₄ (отрицательная реакция на Pb²⁺ с K₂CrO₄)_. В осадке остаются сульфаты катионов III аналитической группы, которые переводят в карбонаты обработкой раствором соды, осадок карбонатов растворяют в CH₃COOH (2моль/л) и в полученном растворе открывают катионы Ba²⁺, Ca²⁺ и Sr²⁺ как было описано выше.

Задания на самоподготовку:

Вопросы для самоподготовки

1. Гидролиз, разновидности гидролиза.

2. Константа гидролиза.

3. Степень гидролиза, рН гидролизующихся соединений.

4. Буферные растворы.

5. Аналитические реакции катионов II группы.

6. Гетерогенные равновесия в растворе.

7. Условия образования осадков малорастворимых сильных электролитов. Дробное осаждение и дробное растворение.

8. Влияние различных факторов на полноту осаждения осадков и их растворение.

9. Способ выражения растворимости малорастворимых электролитов.

10. Перевод одних малорастворимых электролитов в другие.

11. Аналитические реакции катионов III группы.

Вопросы для самоконтроля

1. Как связаны термодинамическая (K_s⁰) и реальная (K_s) константы растворимости?

2. Какие факторы влияют на растворимость осадков?

3. Сформулируйте условия образования и растворения осадков?

4. Почему при выделении осадка следует избегать большого избытка осадителя?

5. Как связаны растворимость и константа растворимости?

6. Изменится ли растворимость AgI в присутствии: а) 0,1М NaCl; б) 0,1М NaNO₃?

7. Растворимость каких соединений зависит от кислотности раствора и почему: Mg(OH)₂, CaCO₃, ZnS, BaSO₄, AgCl?

8. Сформулируйте правило константы растворимости?

9. Как влияет на растворимость малорастворимых электролитов введение в их раствор посторонних сильных электролитов; сильных электролитов с одноименным ионом?

10. Каковы причины растворимости малорастворимых соединений в кислотах и щелочах?

11. Напишите специфические и фармакопейные реакции катионов III группы?

12. Составьте схему систематического анализа смеси катионов: NH₄⁺, Ag⁺, Ba²⁺; Na⁺, Hg₂²⁺, Ag⁺; K⁺, Na⁺, Pb²⁺, Sr²⁺; K⁺, Pb²⁺, Ca²⁺; Hg₂²⁺, Pb²⁺, Sr²⁺; Ag⁺, Ba²⁺, Ca²⁺?

13. Как разделить: Ba²⁺ и Sr²⁺; Ca²⁺ и Sr²⁺; Ba²⁺ и Ca²⁺?

Источники информации: