- •Неорганическая химия способы выражения состава растворов
- •Задачи для самостоятельного решения
- •1 Следствие
- •2 Следствие
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Растворы сильных электролитов
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Растворы слабых электролитов
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Буферные растворы
- •Кривые титрования
- •Произведение растворимости
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Окислительно-восстановительные реакции
- •Окислители и восстановители
- •Окислители.
- •Окислительно-восстановительные свойства сложных веществ
- •Влияние среды реакции.
- •Влияние среды на состав продуктов реакции
- •Влияние концентрации на состав продуктов реакции
- •Водород в реакциях с азотной кислотой практически не выделяется! Реакции серной кислоты
- •Реакции самоокисления-самовосстановления
- •Химическая связь.
- •Ковалентная связь
- •Метод валентных связей
- •Валентность
- •Гибридизация атомных орбиталей и геометрия молекул
- •Метод молекулярных орбиталей
- •Энергия связи
- •При переходе от одинарной связи двойной и тройной (между одними и теми же атомами) энергия связи возрастает, однако связь укрепляется непропорцианально увеличению её кратности.
- •Б)что длина связи уменьшается с возрастанием порядка или кратности связи, а прочность увеличивается с уменьшением длины связи.
- •Окислительно-восстановительные процессы.
- •Комплексные соединения
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Вопросы и задачи для самостоятельного решения
- •4. Изобразите геометрическую форму ионов: ClO-, ClO3-, ClO4-.
Влияние среды на состав продуктов реакции
Влияние кислотности среды на вид продуктов реакции особенно ярко реализуется на примере восстановления перманганатного иона MnO4-.
а) в кислотной среде, в соответствии с первой схемой, протекает наиболее глубокое восстановление атома марганца.
MnO4-+ 8H+ +5e-→ Mn2+ +4 Н2О.
При этом образуются соли марганца(II), анион которых зависит от кислоты, создающей кислотную среду. Так, в сернокислотной среде образуется MnSO4, в солянокислой MnCl2. Отметим, что металлический марганец образоваться не может, т.к. этот металл в ряду напряжений металлов находится существенно левее водорода и окисляется ионами H+ . б) в нейтральной ( слабощелочной или слабокислой среде) перманганат-ион восстанавливается до диоксида марганца MnO2, выпадающего из раствора в виде черно-бурого осадка
MnO4- + 2Н2О + 3е-→ MnO2 + 4ОН-.
В этом случае происходит существенное защелачивание раствора.
в) в сильно щелочной среде перенос электронов осуществляется с большими затруднениями (из-за большой концентрации отрицательно заряженных ионов ОН-). Восстановление происходит до манганатного иона MnO42-, имеющего зеленую окраску:
MnO4- +1е- → MnO42-
Определенную внимательность надо проявлять при работе с соединениями хрома (VI). Дело в том, что устойчивый в кислотной среде дихромат-ион Cr2O72-,имеющий свойства сильного окислителя, в щелочной среде, без изменения степени окисления, превращается в хромат-ион CrO42-, проявляющий очень слабые окислительные свойства.
Cr2O72- + 2ОН- → 2CrO42- + Н2О
Напротив, хромат в кислотной среде образует дихромат.
2CrO42- + 2Н+→ Cr2O72- + Н2О
В кислотной среде ион Cr2O72- восстанавливается до ионов Cr3+:
Cr2O72-+ 14H+ +6e-→2Cr3+ +7 Н2О.
В зависимости от конкретного восстановителя и реальных кислотно-основных параметров раствора хром может восстанавливаться или до осадка Cr(OН)3, или, вследствие амфотерных свойств соединений хрома (III), до растворимого комплексного аниона [Cr(OH)6 ]3-. В любом случае, степень окисления в продуктах восстановления хрома всегда будет равна +III.
С другой стороны, если окисление соединений хрома проводится в щелочной среде, то продуктов окисления будут хроматные ионы CrO42-, если же окисление происходит в кислотной среде, то будут образовываться ионы Cr2O72-.
Влияние концентрации на состав продуктов реакции
Влияние концентрации реагирующих веществ в ОВР наиболее ярко проявляется на примере реакций с азотной и серной кислотами.
Реакции азотной кислоты.
Напомним, что эти кислоты одновременно является и окислителями, и создателями среды.
Азотная кислота реагирует, как окислитель, с металлами, оксидами и гидроксидами металлов в промежуточных степенях окисления, с неметаллами и их оксидами, содержащих неметалл в промежуточной степени окисления. Как правило, продукты восстановления азотной кислоты образуют смесь веществ (как правило, оксидов), но, в зависимости от концентрации, тот или иной продукт будет преобладать в реакционной смеси. Экспериментальным путем были установлены следующие закономерности:
Концентрированная азотная кислота восстанавливается до NO2.
NO3- + 2H+ +1e-→ NO2 + H2O
Умеренно разбавленная азотная кислота восстанавливается до NO.
NO3- + 4H+ +3e-→ NO + 2H2O
Очень разбавленная азотная кислота, реагируя с активным восстановителем (Mg, Ca, Al и т.п.) восстанавливается до соли - нитрата аммония NH4NO3.
NO3- + 10H+ +8e-→ NH4++3H2O
В состав продуктов восстановления могут также входить газообразный азот N2, N2O.