- •Линейные полиэфиры
- •Основные стадии образования полиэфиров
- •Число функциональных групп в кислотах и спиртах
- •Величина и строение молекул кислот и спиртов
- •Механизм реакции этерефикации
- •Сырьё для производста полиэфиров
- •Диэтиленгликоль но – сн2– сн2–о– сн2– сн2–он
- •Полиэтилентерефталат
- •Технологический процесс производства пэтф
- •Свойства, переработка и применение пэтф
- •Волокно
- •Полиэтиленфталат
- •Поликарбонаты
- •Свойства, применение и переработка поликарбонатов
- •Переработка поликарбонатов
- •Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами при повышенных температурах
- •Межфазная полиэтерефикация
- •Основные типы полиарилатов
- •Свойства, применение и переработка полиарилатов
- •Ненасыщенные полиэфиры
- •Мономеры
- •Инициаторы и ускорители
- •Реакция обрыва
- •Ингибиторы, стабилизаторы
- •Наполнители и красители
- •Производство ненасыщенных полиэфиров
- •Растворение олигомера в мономере
- •Марки ненасыщенных полиэфирных олигомеров
- •Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров
Волокно
ПЭТФ перерабатывается в волокно прядением из расплава. Перед плавлением из ПЭТФ удаляются следы адсорбированной влаги, которая может привести к гидролизу и уменьшению молекулярной массы.
Плавление производят в атмосфере сухого азота при тщательном контроле температуры. Продавливают через фильеры примерно при 800С.Изменяя форму отверстий в фильере можно получать волокна с разнообразной формой поперечного сечения (профилированное волокно). При выходе из фильер отдельные волокна твердеют на воздухе, их собирают вместе и наматывают на катушку. Высокие механические свойства волокно приобретает лишь после вытяжки в 4-5 раз при температуре выше 800С.
Полиэфирные волокна производятся как в виде непрерывной нити, так и в виде штапеля. Штапель готовят соединением нескольких тысяч отдельных волокон, которые затем вытягиваются, гофрируются, подвергаются тепловой обработке и режутся на кусочки определённой длины.
Свойства волокон зависят:
от молекулярного веса полимера
от условий прядения и вытяжки, которые определяют ориентацию молекул и степень кристалличности.
Отличительной способностью ПЭТФ волокна является то, что его механические свойства можно изменять в широких пределах.
Некоторые свойства ПЭТФ волокна
Свойства |
непрерывное |
штапельное |
Плотность, г/см3 |
1,38 |
1,38 |
Прочность при растяжении, кгс/см2 |
~ 7500 |
~ 21500 |
Относительное удлинение при разрыве, % |
~ 15 |
~ 25-40 |
Гигроскопичность, % |
0,4 |
0,4 |
ПЭТФ волокно по своим упругим свойствам очень сходно с шерстью и ацетатным шёлком. На его основе получают упругие немнущиеся ткани.
Применяют в промышленности для изготовления тканей технического назначения, а также шнуры, тяжёлые морские канаты, рыболовные сети, корд для покрышек и т.д.
Кроме того, ПЭТФ волокно пригодно для изготовления трикотажных изделий, костюмных и декоративных тканей.
Недостатки: способность накапливать статические заряды, сильное загрязнение, склонность к комкованию (штапельное волокно).
Полиэтиленфталат
Полиэтиленфталат (ПЭФ) образуется из этиленглиоля и фталевого ангидрида. На первой стадии образуются кислые эфиры:
+ НОСН2СН2ОН →
СООСН2СН2ОН
СООН
Этот процесс идёт сравнительно быстро даже при комнатной температуре. В результате последующих реакций моноэфиров гликоля и исходных продуктов образуются сложные молекулы сравнительно малой степени поликонденсации. Конечные продукты имеют следующее строение:
. ..–СН2СН2 СН2 СН2 СН2 СН2 СН2–...
О О О О О О
СО СО СО СО СО СО
В зависимости от соотношения исходных компонентов,степени удаления побочных продуктов (воды), температуры и времени реакции можно получить полиэтиленфталаты различной консистенции: от вязкой жидкости до твёрдого продукта с температурой плавления 55-630С, молекулярный вес может достигать 1500. ПЭФ растворяется в ацетоне, циклогексаноле, спиртобензольной смеси.
ПЭФ применяют для пластикации ПВХ, совместимость с которым у него хорошая, и как лаки.
ПЭФ производят в реакторе из нержавеющей стали ёмкостью от 2 до 5 м3, снабжённом пропеллерной мешалкой и рубашкой для обогрева.
ПЭФ готовят из компонентов, взятых в эквимолекулярных количествах или содержащих небольшой избыток фталевого ангидрида (чтобы компенсировать потери от возгонки).
Сначала в реактор загружают гликоль и нагревают до 80-1000С, затем вводят фталевый ангидрид. После растворения ангидрида (при этом образуется большая часть кислых эфиров) температуру в реакторе повышают до 200-2200С.
С увеличением вязкости среды и уменьшением концентрации реагирующих веществ скорость реакции поликонденсации постепенно снижается. Поэтому на последней стадии реакции температуру повышают до 260-2800С и процесс заканчивают при достижении заданного кислотного числа (1-25). Уменьшение кислотного числа сопровождается повышением вязкости.
По окончании реакции полимер охлаждают в реакторе до 150-1800С и сливают на алюминиевые противни или барабаны.
ПОЛИЭТИЛЕНАДАПИНАТ
ПОЛИЭТИЛЕНСЕБАЦИНАТ
Полиэфиры на основе этиленгликоля и адипиновой или себациновой кислот находят применение в качестве пластификаторов ПВХ. Их строение можно представить так:
НОСН2СН2О[OCRCOOСН2СН2О]nOCRCOOH, где R – радикал, содержащий различное число метиленовых групп. Процесс получения полиэтиленадапината и полиэтиленсебацината аналогичен процессу получения полиэтиленфталата.
Физико – механические свойства могут изменяться в широких пределах в зависимости от молекулярного веса и природы исходных компонентов.
Полиэтиленадапинат имеет температуру плавления 470С, температура плавления полиэтиленсебацината 720С.
Из полиэтиленсебацината с молекулярным весом 9000 – 12000 можно изготовлять волокна.
Полиэтиленадапинаты устойчивы к старению, обладают низкой летучестью и хорошими миграционными свойствами.
Полиэтиленсебацинаты устойчивы к миграции отличаются высокой совместимость с ПВХ.