- •Линейные полиэфиры
- •Основные стадии образования полиэфиров
- •Число функциональных групп в кислотах и спиртах
- •Величина и строение молекул кислот и спиртов
- •Механизм реакции этерефикации
- •Сырьё для производста полиэфиров
- •Диэтиленгликоль но – сн2– сн2–о– сн2– сн2–он
- •Полиэтилентерефталат
- •Технологический процесс производства пэтф
- •Свойства, переработка и применение пэтф
- •Волокно
- •Полиэтиленфталат
- •Поликарбонаты
- •Свойства, применение и переработка поликарбонатов
- •Переработка поликарбонатов
- •Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами при повышенных температурах
- •Межфазная полиэтерефикация
- •Основные типы полиарилатов
- •Свойства, применение и переработка полиарилатов
- •Ненасыщенные полиэфиры
- •Мономеры
- •Инициаторы и ускорители
- •Реакция обрыва
- •Ингибиторы, стабилизаторы
- •Наполнители и красители
- •Производство ненасыщенных полиэфиров
- •Растворение олигомера в мономере
- •Марки ненасыщенных полиэфирных олигомеров
- •Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров
Растворение олигомера в мономере
После получения полиэфирный олигомер смешивается с мономером. При комнатной температуре с трудом происходит растворение полиэфирнрго олигомера, а при повышенной температуре существует опасность взаимодействия мономера и олигомера. Для предотвращения реакции вводят ингибитор, чаще всего гидрохинон в количестве 0,02%. При его применении олигомер охлаждается до 700С в реакторе, а затем подаётся в смеситель. В смесителе, объём которого в 2-4 раза превышает объём раствора, заливают мономер, а затем при перемешивании с помощью насоса вводят олигомер. Смесь перемешивают до получения однородного прозрачного раствора, который после получения фильтруют и сливают в тару.
Выпускают следующие марки полиэфирмалеинатов: ПН-1, ПН-3, ПН-1С, ПН-4, ПН-6, ПН-6Н, ПН-69 и др.
ПН-9 получают из диэтиленгликоля (1,1 моль), малеинового ангидрида (0,67 моль), фталевого ангидрида (0,23 моль) и стирола (33% по весу олигомера). Это вязкая жидкость с плотностью 1,12-1,18 г/см3 и кислотным числом 30-40.
ПН-3 – стирольный раствор продукта конденсации этиленгликоля с адипиновой кислотой и малеиновым ангидридом.
ПН-69 – стирольный раствор полиэфирного олигомера, имеющего небольшое количество двойных связей, вследствие чего выделяется сравнительно малое количество тепла (экзатермичность) – 50-60 ккал/кг в сравнении с 80-110 ккал/кг для ПН-7. Характеризкется повышенной прочностью на удар 80-100кгс*см/см2.
Марки ненасыщенных полиэфирных олигомеров
Общего назначения – ПН-1, ПН-2. Применяются главным образом для контактного формования стеклопластиков.
Повышенной теплостойкости – ПН-3, ПН-4, ЗСП-2. Используют полиэфиры повышенной теплостойкости. Применяют для стеклопластиков, работающих при повышенной температуре.
Пониженной горючести – ПН-1С, ПН-6, ПН-7, ПН-62, НПС. Получают при следующих условиях:
а) введением специальных неорганических наполнителей (трёхокись сурьмы);
б)введение специальных органических добавок (хлор- фосфоросодержащих низкомолекулярных соединений);
в) химической модификацией (хлорсодержащий ангидрид и др.)
Для светопроницаемых стеклопластиков – ПНМ-2, ПН-1М, ПНМ-8. Светопроницаемость достигается подбором компонентов.
Водо- и кислотостойкие ПН-10, ПН-10/40, ПНЦ, ЗСП-6. Водо- и кислотостойкость достигается введением гидрофобных циклических радикалов, гликолей разветвлённого строения.
Не содержащие летучих мономеров – ПН-11, ПН-2ГО, ПН-2Н, ЗСП-3, ЗСП-4, ПН-62, ПНГ-2, НПС 609-21М, НПС 609-22М. Заменяется заменой стирола и метилметакрилата малолетучими мономерами (аллил – производные и олигоэфиракрилаты).
Повышенной эластичности – ПН-69, ПН-100, СКПС-3, ЗСП-7. Применяют для заливки и пропитки. Используют алифатические модифицирующие кислоты (адипиновая, себациновая) и гликоли с длиной цепью.
Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров
Свойства НПО определяются составом и условиями получения.
В неотверждённом состоянии могут быть низкой, средней и высокой вязкости.
Свойства |
Полиэфиры жёсткой структуры |
Полиэфиры эластичной структуры |
Плотность, г/см3 |
1,10-1,26 |
1,12-1,22 |
Прочность при растяжении, кгс/см2 |
420-700 |
56-130 |
Прочность при сжатии, кгс/см2 |
900-1800 |
|
Прочность при изгибе, кгс/см2 |
600-1200 |
|
Относительное удлинение, % |
0,5-5 |
50-300 |
Модуль упругости при растяжении, кгс/см2 |
21 000-45 000 |
|
Водопоглощение, % |
0,15-0,6 |
0,5-2,5 |
Отверждённые НПО устойчивы к неокисляющим кислотам, растворам кислых и нейтральных солей и полярных растворителей, но не выдерживают воздействия растворов щелочей, кетонов, хлорированных углеводородов, анилина, горячих кислот.
Недостатки НПО типа полиэфирмалеинатов – значительная усадка (для ПН-1 – 7-10%), сравнительно невысокая теплостойкость, низкая механическая прочность на удар, горючесть.
Ненасыщенные полиэфирные олигомеры применяются в производстве пресс- материалов, слоистых пластиков, литьевых компаундов и т.д.
Стеклопластики на основе ненасыщенных полиэфиров применяют в судостроении (корпуса судов, внутренняя отделка), в железнодорожном транспорте (крыши грузовых вагонов), в автомобиле – и самолётостроении, лаки, пропитка, компаунду, стеклошифер, навесы, панели, световые фонари.