
- •Лекция 1.
- •Экономические аспекты борьбы с коррозией.
- •Классификация коррозионных процессов.
- •Показатели коррозионной стойкости металлов и сплавов.
- •– Отрицательный весовой показатель, используется, когда в процессе коррозии масса образца уменьшается. Образуются либо хорошо растворимые соединения металла, либо (не сказал что).
- •Атомы водорода в дефектах кристаллической решетки могут образовывать молекулу водорода h2, которая имеет гораздо большие размеры и выйти из кристаллической решетки уже не может.
- •Условие сплошности оксидных плёнок.
- •Логарифмический закон.
- •Механизмы диффузии ионов в кристаллической решётке оксидов.
- •Лекция 4.
- •Способы защиты металлов от газовой коррозии.
- •Оксид легирующего компонента должен обладать меньшей электропроводностью по сравнению с оксидами защищаемых металлов.
- •Активные катионы, перешедшие в раствор электролита.
- •Необратимые потенциалы металлы.
- •Термодинамика коррозионных процессов.
- •Диаграмма коррозионного процесса.
- •Особенности катодной реакции водородной деполяризации.
- •Коррозионные процессы с кислородной деполяризацией.
- •Лекция 8.
- •Влияние процесса водородной деполяризации на кислородную деполяризацию.
- •Особенности катодной реакции ионизации кислорода при коррозии металлов.
- •Способы защиты металлов от процессов коррозии с кислородной деполяризацией.
- •Плёночная теория.
- •Обобщённая анодная поляризационная кривая окисления металлов.
- •Лекция 11.
- •Отрицательный защитный эффект.
- •Практические выводы из теории катодной электрохимической защиты.
- •1. Защита от внешнего источника постоянного тока. Применяют для металлоконструкций из стальных, низко- и средне легированных сталей (3-10%), сплавов меди и титана и других.
- •2. Катодная защита с помощью протектора.
- •Коррозия под действием блуждающих токов. Дренажная защита.
- •Дренажная защита.
- •Анодная электрохимическая защита.
- •Способы перевода коррозионной системы в устойчивое пассивное состояние.
- •Воздействуя на характер анодного процесса металла.
- •Лекция 14.
- •Анодная электрохимическая защита от внешнего источника тока.
- •Защита металлов от коррозии с помощью ингибиторов.
- •Анодные ингибиторы.
- •Катодные ингибиторы.
2. Катодная защита с помощью протектора.
В данном случае к защищаемой металлоконструкции присоединяется жертвенный анод – протектор, расположенный в непосредственной близости от защищаемой металлоконструкции. Он, как более электроотрицательный металл, посылает в коррозионную систему электроны, которые способствуют катодной поляризации.
Защиту с помощью протектора прежде всего используют в системах с повышенной экологической опасностью; в труднодоступных районах, где можно быстро определить и устранить причину аварии; в районах, где экономически не целесообразно вести линию электропередач; для трубопроводов высокой коррозионной ответственности в зонах опасного воздействия блуждающих токов и на участках, где уже отмечено повреждение изоляции.
Из-за малой разности потенциалов протектор/защищаемый металл (не более 2В), вследствие минимальной взрыво- и пожароопасности, протекторную защиту используют внутри предприятий.
Минимальные требования по технике безопасности для рабочих в плане поражения электрическим током. Протекторы дополнительно устанавливают в местах прохода трубопровода под транспортными системами, а также при переходах трубопровода через русла рек или озёр.
Достоинства протекторной защиты:
-
Простая и надёжная конструкция
-
Не требует капитальных затрат при длительном сроке защиты
-
Однажды смонтированная система длительно работает без обслуживания (замена через 5 – 10 лет)
-
Защита автономна (не нуждается во внешнем электрическом токе)
-
Не создает электрических помех для окружающих объектов
-
В большинстве случаев, протектора устанавливается в непосредственной близости ещё при монтаже металлоконструкции (в ту же траншею).
Недостатки:
-
Из-за маленькой разности потенциалов, применимость ограничена в плохо проводящих электричество грунтах даже при наличии КМА
-
Гораздо меньший радиус действия защиты
-
Безвозвратные потери металла протектора могут загрязнять окружающую среду
Основные требования к выбору металла протектора:
-
Максимальный отрицательный потенциал анодной электрохимической реакции на протекторе, чтобы обеспечить максимальную ЭДС в гальванопаре протектор – защищаемый металл.
-
В данной агрессивной среде, анодная реакция окисления металла протектора должна протекать максимально легко, обеспечивая минимальную поляризацию (поверхность не должна пассивироваться). …
Уменьшение склонности к пассивации будет обеспечивать тот же КМА.
-
Материал протектора должен иметь максимальную поляризуемость катодной электрохимической реакции, обеспечивая минимальную скорость саморастворения. В многоэлектродной системе протектор сохраняет и катодные функции.
-
Протекторный материал должен иметь высокую эффективность – максимальный КПД и коэффициент использования, а также максимальную токоотдачу.
Под токоотдачей подразумевается количество электричества, которое можно получить с единицы масса протекторного металла.
Для магниевых сплавов КПД в пределах 0,65 – 0,7 из-за высокой скорости саморастворения; для цинкового протектора КПД достигает 95 – 98 %.
Коэффициент использования показывает, какая доля металла протектора участвует в анодной электрохимической реакции. Уменьшения обусловлены неравномерным растворением металла, частично – выкрашиванием и потерей контакта частиц с токоотводом.
Таким
образом, срок службы протектора
лет. Как правило, в качестве протекторных
материалов используются сплавы в виде
порошков, напрессованные на гибкий
медный токоотвод. Основу таких сплавов
составляет магний.
Сплав |
Mg |
Al |
Zn |
Mn |
Fe не более |
Cu не более |
Ni не более |
Si не более |
МП-1 |
Основа |
5 – 7 |
2 – 4 |
0,5 |
0,003 |
0,004 |
0,009 |
0,04 |
МП-2 |
Основа |
5 – 7 |
2 – 4 |
0,5 |
0,03 |
0,15 |
0,008 |
0,25 |
МП-3 |
Основа |
5 – 7 |
2 – 4 |
0,15 |
0,003 |
0,1 |
0,003 |
0,3 |
Константа “а” в уравнении Тафеля:
Al – 1,0; Mn – 0,9; Zn – 1,24; Fe – 0,7; Cu – 0,87; Ni – 0,63;
Компоненты сплава должны обеспечивать максимально равномерное расходование металла протектора и максимальный КПД через поляризуемость для катодной электрохимической реакции.
При
использовании протектора МП-10У: основной
материал – 10 кг. Магниевый,
,
.
При сопротивлении грунта меньше 50 Ом*м,
способен защищать участок трубопровода
длиной 1 – 2 км в течение 5 лет.
Мировая практика показывает, что стоимость плановых затрат на замену протектора составляет от 4 до 9 евро на один километр трубопровода в год.
Лекция 13.
Распределение тока и потенциала по поверхности защищаемой металлоконструкции. Радиус действия катодной электрохимической защиты.
– удельная
электропроводность
Стальной трубопровод, покрытый слоем изоляции.
ИПТ – источник постоянного тока, Аз – анодные заземлители, ЭС – электроды сравнения.
В
данной агрессивной среде трубопровод
имеет наиболее положительное значение
компромиссного потенциала
,
установившееся на нём под током коррозии.
Для защиты трубопровода используют
катодную электрохимическую защиту,
т.е. подключают к нему с помощью кабеля
либо протекторы (например Zn,
– обратимый потенциал анодной реакции
протектора; либо Mg,
имеющий ещё более отрицательный
потенциал).
Также
защиту можно осуществить подключением
металлоконструкции к отрицательному
полюсу источника постоянного тока.
Точка О – точка подключения кабеля к
металлоконструкции, «точка дренажа»;
в ней будет самое отрицательное значение
потенциала. Полная электрохимическая
защита будет создана в том случае, если
потенциал металлоконструкции будет
сдвинут от Ех до обратимого
.
При
использовании станций катодной защиты,
участок трубопровода
будет находиться под полной электрохимической
защитой. За пределами этого отрезка
потенциал на поверхности металлоконструкции
будет положительнее обратимого
потенциала, а значит, будет идти коррозия.
Радиусом
действия катодной электрохимической
защиты называется
.
Распределение потенциала по поверхности металлоконструкции, в зависимости от расстояния от точки дренажа (x = 0; x -> E0), описывается уравнением
– коэффициент
пропорциональности (электропроводности).
RМе – сопротивление трубы длиной 1 метр.
Rизоляции включает в себя не только сопротивление изоляционной плёнки на поверхности трубопровода, но и сопротивление грунта.
– сдвиг потенциала
для полной защиты.
Из выражения следует, что радиус действия катодной защиты наибольший, если мы обеспечим наиболее отрицательный потенциал E0 в точке дренажа. Более отрицательный, чем может обеспечить металл протектора; поэтому защита внешним током будет иметь больший радиус. Чем больше сопротивление плёнки изолятора, тем больше будет радиус действия катодной защиты при одной и той же плотности катодного тока.
При хорошей изоляции, радиус действия магниевого протектора может достигать 0,5 – 1 км, а станции катодной защиты – 10 – 20 километров.
Чем большей электропроводность обладает агрессивная среда (грунт), тем более равномерно будет распределяться ток и потенциал по поверхности металлоконструкции.
Так как в точке дренажа устанавливается самое отрицательное значение потенциала (гораздо отрицательнее необходимого Eзащ), возникает опасность значительного выделения водорода. Такое явление называется перезащитой (смещение потенциала значительно отрицательнее защитного). Выделение водорода, которое может приводить к наводораживанию самой металлоконструкции, что может вызывать водородную хрупкость (значительное ухудшение прочностных свойств металла), а также способствовать разрушению слоя изоляции.
Чтобы уменьшить область перезащиты, анодные заземлители станций катодной защиты устанавливаются на значительном удалении (250 – 380 м и далее) от защищаемой конструкции; чтобы отвести потенциал дальше от точки дренажа, в грунт закапывают изолирующие экраны.
Наилучшее распределение потенциала будет достигаться, когда анодные заземлители будут располагаться на небольшом расстоянии друг от друга, либо при использовании сплошного ленточного анодного заземлителя.