Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Термодинамика Реальных Процессов.doc
Скачиваний:
108
Добавлен:
01.11.2018
Размер:
5.4 Mб
Скачать

19. Условно простое химическое явление.

Прежде всего остановимся на явлениях, которым в современ­ной теории в качестве экстенсора принято приписывать массу. Чтобы отличить одно явление от другого и знать, какая часть массы системы участвует в процессе, экстенсору m и интенсиалу присвоены соответствующие индексы. В свете изложен­ных выше соображений должно быть ясно, что подобного рода явления суть условно простые, в частности, к ним относит­ся и химическое.

Главная специфическая особенность химического явления связана с химическими превращениями веществ. В 1874 г. Гиббс при термодинамическом анализе химических превраще­ний впервые в качестве экстенсора использовал массу mх , а в качестве интенсиала - так называемый химический потен­циал х (Дж/кг). Химическая работа, по Гиббсу [60],

dQx = хdmx = dU (267)

В действительности химическому явлению нельзя сопо­ставить какое-либо специфическое простое химическое веще­ство. Химическое явление включает в себя несколько истинно простых явлений - метрическое, электрическое и т.д., поэтому представление Гиббса можно принять лишь с известными оговорками. Чтобы не путать условно простое явление химичес­ких превращений с другими явлениями, которые тоже принято описывать с помощью массы, величины mх и х в формуле (267) я предложил именовать химиором и химиалом соответ­ственно [21, с.109] [ТРП, стр.279].

20. Условно простое фазовое явление.

Фазовые превращения - плавление, затвердевание, испарение, конденсация, сублимация, кристаллизация из газовой фазы и т.д. - тоже принято описывать с помощью выражения типа (267). Имеем

dQф = фdmф = dU (268)

где ф - фазовый интенсиал, или фазиал, Дж/кг. Величину mф можно назвать фазовой массой, или фазиором [20, с.303; 21, с.109]. Фазовым превращениям нельзя приписать какое-либо особое простое фазовое вещество, поэтому фазовое явление относится к категории условно простых [ТРП, стр.279-280].

21. Условно простое дислокационное явление.

Установлено, что распространение в теле дислокаций сопро­вождается излучением фотонов из дислокационной зоны, что можно рассматривать как соответствующий эффект дисси­пации; наблюдается также взаимное влияние дислокацион­ного, вермического, фазового, электрического и других явле­ний. Все это может служить основанием для изучения дисло­кационного явления методами ОТ, такой подход сулит много новых возможностей.

В качестве условного экстенсора (дислокациора), как и в случае химического явления (267), можно использовать массу тдс, тогда дислокационная работа

dQдс = дсdmдс = dU (269)

где дс - химический потенциал применительно к дислокацион­ному явлению, или дислокациал, Дж/кг. Этому явлению нельзя сопоставить какое-либо специфичес­кое простое дислокационное вещество, следовательно, оно не относится к категории истинно простых [ТРП, стр.280].

22. Условно простое диффузионное явление.

В 1855 г. Фик сформулировал известный закон диффузии, в котором в качестве движущей силы процесса фигурирует градиент концентрации диффундирующего вещества, а объек­том переноса служит масса. Впоследствии были обнаружены недостатки такого представления и концентрация была замене­на на более удачную величину - химический потенциал. В соответствии с этим диффузионную работу можно записать в виде

dQдф = дфdmдф = dU (270)

где дф - химический потенциал применительно к процессам диффузии, или диффузиал, Дж/кгmдф - диффузионный экстенсор, или диффузиор, кг.

Диффузионный процесс не относится к числу истинно простых явлений, ибо не располагает собственным специфичес­ким экстенсором [ТРП, стр.280].