Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
187
Добавлен:
19.06.2017
Размер:
2.07 Mб
Скачать

I. Реакции нуклеофильного присоединения

Реакции нуклеофильного присоединения идут за счет разрыва двойной связи, причем реакция всегда начинается с атаки электрофильного центра (С+) нуклеофильным реагентом (Nuˉ). Чем больше величина заряда на карбонильном углероде, тем активнее соединение. Электроноакцепторные заместители усиливают реакционную способность оксосоединений, а электронодонорные – понижают ее. Поэтому альдегиды более реакционноспособны по сравнению с кетонами, так как у них на углероде больший по величине положительный заряд и двойная связь более доступна пространственно для атаки. Активность нуклеофилов тоже имеет значение.

Наряду с общими свойствами есть и отличия в химическом поведении между альдегидами и кетонами.

1. Гидрирование (реакция восстановления). Присоединение водорода к альдегидам и кетонам происходит в присутствии катализаторов (Ni,Coи т. д.).

ˉ

+Н2(кат.)

Альдегиды переходят в первичные, а кетоны – во вторичные спирты:

Н2(кат.)

Часто в качестве восстанавливающего агента используют гидриды, например, литий алюмогидрид LiAlH4:

+ˉ гидролиз

+ Ме+

гидрид металла – МеОН

Аналогично, с участием ферментов, осуществляется восстановление карбонильной группы в организме.

2. Присоединение циановодородной (синильной) кислотыHCNс образованием оксинитрилов, или циангидринов (оксинитрильный синтез):

OH

OHˉ

+ H +CNˉ CH3-CH2-C-H

СN

циангидрин пропионового

альдегида

3. Взаимодействие с аминами и их производнымитипаNH2-X. Взаимодействие оксосоединений с первичными аминами и их производными протекает по механизму присоединения-отщепления.

+

-H2O

Ниже приводятся вещества с общей формулой NH2-Xи конечные продукты их взаимодействия с оксосоединениями:

NH2-X

Конечный продукт Название продукта

NH2-Н аммиак,

(первичные амины)

имин (основание Шиффа)

NH2-OHгидроксиламин

оксим

гидразон

NH2-NH2гидразин

NH2-NH-C6H5фенилгидразин

фенилгидразон

Эти реакции используют для выделения альдегидов из смесей и их идентификации, так как образующиеся соединения являются кристаллами с четкими температурами плавления.

Реакции образования иминов имеют большое значение в биохимических превращениях аминокислот (реакции переаминирования).

Продукт взаимодействия формальдегида с аммиаком – уротропин – используется как дезинфицирующее средство в урологии при воспалении мочевых путей:

6 + 4NH36H2O+

гексаметилентетрамин

(уротропин)

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.