Сложные омыляемые липиды

Фосфолипиды – липиды, содержащие кроме липидных компонентов остаток фосфорной кислоты.

Фосфолипиды

Глицерофосфо- сфингофосфо-

липиды липиды

(фосфоглицериды) (сфингомиелины)

Глицерофосфолипиды– производные фосфатидной кислоты. Фосфатидные кислоты представляют собой диацилглицеролфосфаты:

Фосфатидные кислоты

Примерами глицерофосфолипидов служат фосфатидилэтаноламины (1), фосфатидилхолины (2),фосфатидилсерины (3), фосфатидилинозитолы (4) (См. схему образования фосфоглицеридов)

Фосфатидилсерины и фосфатидилэтаноламины часто называют кефалинами, а фосфатидилхолины – лецитинами.

Как правило, в природных глицерофосфолипидах в первом положении глицерина (-положение) находится остаток насыщенной кислоты, а во втором положении (-положение) – ненасыщенной.

Схема образования фосфоглицеридов

Сложно-эфирные связи между глицерином и кислотными остатками легко гидролизуются. Например, под действием фермента фосфолипазы А₂, содержащемся в яде змей и скорпионов, происходит гидролиз сложно-эфирной связи в- положении с образованием лизофосфолипидов, обладающих сильным гемолитическим действием:

1-стеароил-2-линоленоил- 1-стеароил-лизофосфатидилхолин

фосфатидилхолин

Сфингофосфолипиды (сфингомиелины)построены на основе аминоспирта сфингозина:

+

-H₂O

Сфингозин

Церамид

Церамид – основа сфинголипидов, выделенных впервые из миелиновых оболочек нервных тканей, – сфингомиелинов:

Гликолипиды (гликосфинголипиды) содержат углеводные остатки: моносахариды (D-галактозу илиD-глюкозу) – цереброзиды или более сложные сахара (олигосахариды) – ганглиозиды.

Гликолипиды

цереброзиды ганглиозиды

Цереброзиды

Ганглиозиды

Характерная особенность сложных липидов – их бифильность, или амфифильность. Например, лецитин содержит «гидрофильную головку» и «гидрофобные хвосты»

гидрофобные хвосты

гидрофильная головка

Такие вещества способны к образованию мицелл (Рис.1) и клеточных мембран (Рис.2)

Рис.1 Мицелла

Рис.2. Модель клеточной мембраны.

Неомыляемые липиды

Неомыляемые липиды не гидролизуются в щелочной среде. К неомыляемым липидам относятся терпены и стероиды.

Терпены – природные соединения, построенные из фрагментов изопрена (2–метилбутадиена–1,3):

СН₃

_{1 2 3 4}

СН₂= С – СН = СН₂

Большинство терпенов образованы из молекул изопрена, соединенных друг с другом по «изопреновому правилу» (Л. Ружичка, 1921 г.): «голова» к «хвосту».

Например, оцимен:

+

«голова» «хвост» «голова» «хвост» оцимен

По числу изопреновых звеньев терпены делятся на монотерпены (2 изопреновых звена), сесквитерпены (3 изопреновых звена), дитерпены (4 изопреновых звена) и т.д. Они могут быть ациклическими и циклическими.

Многие терпены входят в состав эфирных масел растений, обладают приятным запахом и используются в парфюмерии, пищевой промышленности и медицине.

Например, основной компонент розового и гераниевого масел –гераниол; лимонного масла –гераниаль и нераль:

гераниол гераниаль нераль

Всостав эфирного масла мяты перечной входит циклический терпен –ментол:

Он обладает антисептическим, местноанестезирующим действием; входит в состав препарата валидола; используется в парфюмерии и пищевой промышленности.

Издавна применяется как стимулятор сердечной деятельности бициклический терпенкамфора. Ее выделяют из эфирного масла камфарного дерева, а у нас в стране - синтезируют в промышленном масштабе окислениемборнеола, компонента масла сибирской пихты:

борнеол камфора

Терпены синтезируются и в организме высших животных и человека. Например, в печени из остатков уксусной кислоты образуется терпен – сквален, который далее под влиянием фермента циклизуется с образованием стероидаланостерина.

Сквален