Кислота салициловая Натрия салицилат

Структура. Химическое название	МНН, латинское название. Формы выпуска. Фармакологическое действие
Кислота салициловая 2-оксибензойная кислота	Acidum salicylicum Субстанция Антисептическое, кератолитическое средство
Натрия салицилат	Natrii salicyas Субстанция, таблетки 0,25; 0,5 1 0% раствор для инъекций. Противоревматическое,противовоспалительное, болеутоляющее, жаропонижающее средство

Получение

Салициловую кислоту карбоксилированием фенолята натрия по реакции Кольбе-Шмидта:

Механизм реакции Кольбе-Шмидта заключается в электрофильной атаке диоксидом углерода бензольного ядра. Фенольный гидроксил ориентирует заместитель в орто- и пара- положение. Но присутствие катиона натрия Na⁺ позволяет получать преимущественно орто- оксибензойную (салициловую) кислоту, с ионом К⁺получается смесь о- и п- оксибензойных кислот. Внутримолекулярная перегруппировка основана на том, что СООН­ – вытесняет фенолы из их солей, как более сильная кислота. Образовавшийся салицилат натрия подкисляют НCl и выделившуюся салициловую кислоту перекристаллизовывают.

Как побочный продукт может образовываться оксидифенил – примесь способа получения

Натрия салицилат получают, нейтрализуя салициловую кислоту натрия гидрокарбонатом:

Описанне

Кислота салициловая – белые мелкие игольчатые кристаллы или легкий кристаллический порошок без запаха. При осторожном нагревании возгоняется, летуч с водяным паром.

Натрия салицилат – белый кристаллический или аморфный порошок без запаха.

Растворимость

Кислота мало растворима в воде, растворима в кипящей воде, легко растворяется в этаноле, эфире.

Натриевая соль очень легко растворима в воде, растворима в спирте, не растворима в эфире.

Подлинность

1. ИК-спектр поглощения натрия салицилата в области 4000-400 см-1 . (спреcсованный в таблетках с калия бромидом) должен полностью совпадать с прилагаемым к ФС рисункам спектра.

2. УФ-спектр раствора кислоты салициловой в растворе кислоты серной имеет два максимума поглощения при 235±2 и 300±2 нм.

3.Реакция солеобразования с хлоридом железа (III) на салицилат-ион. (общая ФС реакция)

Эффект реакции - образование сине-фиолетового(салициловая кислота) или красно-фиолетового (салицилат натрия) окрашивания. Окрашивание исчезает при добавлении минеральной кислоты и выпадает осадок кислоты. При добавлении СН₃СООН окраска сохраняется.

Реакция обусловлена кислотными свойствами карбоксильной группы и фенольного гидроксила. Состав и цвет комплекса зависят от соотношения реактива и препарата, и от рН среды:

А) при рН=2,0-3,0 образуется моносалицилат, окрашенный в сине-фиолетовый цвет. Этот комплекс разрушается при рН=1,0 и ниже (минеральная кислота) и выпадает осадок белого цвета.

ГФ кислоты салициловой

Сине -фиолетовое окраш. белый

или

Б) при рН=3,0-8,0 образуется дисалицилат красно-фиолетового цвета. Реакция идет между натрия салицилатом и FeCl₃, т.е. кислоту предварительно переводят в натриевую соль_.

-

или

красно-фиолетовый

В) при рН=8,0-10,0 (одна капля раствора аммиака) образуется трисалицилат желтого цвета.

или

желтый

Значение реакции:

• Фармакопейная реакция подлинности на препараты группы

• Реакцией открывают примесь салициловой кислоты в препаратах, являющихся производными салициловой кислоты.

синий красный желтый

Не фармакопейные реакции солеобразования:

• Салицилат – ион образует комплексную соль с CuSО₄.Раствор окрашивается в зеленый цвет и при добавлении хлороформа окраска водного слоя сохраняется. У бензоат-иона слой хлороформа окрашивается в голубой цвет, водный – обесцвечивается (экстракция неполярного соединения). Салицилатный комплекс несет отрицательный заряд, поэтому в хлороформ не экстрагируется (реакция отличия)

• В нейтральной среде с АgNO₃ образуется белый осадок серебряной соли.

4. Реакции декарбоксилирования (на карбоксильную группу)

А) ФС кислоты салициловой. При нагревании с натрия цитратом появляется запах фенола.

Б) ФС кислоты салициловой. При нагревании с концентрированной серной кислотой идет декарбоксилирование и реакция этерификации с образованием фенилового эфира салициловой кислоты, выделяющийся оксид углерода (IV) определяется по помутнению известковой воды (кальция гидроксид).

СО₂ + Са (ОН)₂ → СаСО₃ ↓ + Н₂О

5.ФС на натрия салицилат.

1) При действии разв. HNО₃ на натриевую соль, выделяется салициловая кислота, у которой, определяют температуру плавления (156-161°С).

C₆H₅- COONa + HNО₃ → C₆H₅- СООН ↓+ NaCl

Т°пл (156-161°С)

2) Соль натрия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет (катион натрия).

Неофицинальные реакции