Вписать продукты растворения ад и над

1. реакция с раствором йода занимает особое место среди однотипных и неспецифичных реакций окисления. Она позволяет отличить адреналин от норадреналина,изадрин от адреналина – очень близкие по структуре химические вещества. Продукты окисления адренохром и норадренохром, образуются при различных значениях рН.

Методика общая:

Адреналин: к раствору препарата добавляют гидротартратный буфер с рН 3,56 (среда-слабокислая), раствор 0,1н йода, затем через 5 минут раствор 0,1н тиосульфата натрия для обесцвечивания избытка йода. Раствор сохраняет темно-красное окрашивание, обусловленное образованием адренохрома. Повторяют аналогичное испытание с буферным раствором при рН 6,5 (нейтральная). Появляется красно-фиолетовое окрашивание.

Адренохром темно-красное окрашивание

Норадреналин: вступает в реакцию окисления с раствором йода только при рН 6,5(нейтральная), то есть, проводя реакцию по вышеуказанной методике, мы на первом этапе, при рН 3,56 (среда-слабокислая), получаем бесцветный раствор, окраска появляется только при рН 6,5 (красно-фиолетовая):

норадренохром красно-фиолетовое окр.

Таким образом, если после добавления йода окрашивание образуется при обоих значениях рН, то анализируемый раствор – адреналин (вещество со вторичной аминогруппой), только при рН 6,5 – норадреналин (вещество с первичной аминогруппой).

1. Реакции комплексообразования

1)Как и все фенолы, адреналин и норадреналин вступает в реакцию с хлоридом железа (III), образуется изумрудно-зеленое окрашивание, переходящее от прибавления 1 капли раствора аммиака в вишнево-красное, а затем в оранжево-красное.

+

изумрудно-зеленое окpашивание

+ FeCl₃

- 2HCl

Cl^-

2)С раствором меди (II) сульфата в щелочной среде, образуется комплексное соединение за счёт вторичного спиртового гидроксила и вторичной аминогруппы.

Дигидроксифенилалкиламины (эпинефрин, норэпинефрин, изопреналин) в отличии от эфедрина образуют комплексные соединения, окрашенные в зелёный цвет, но в эфир не извлекаются, т.к. содержат гидрофильные группы (фенольные гидроксилы) в бензольном кольце.

2. Реакции на кислотно-основные свойства

1)Все ЛВ - соли, поэтому можно вытеснить органическое основание в виде белого осадка сильным основанием.

Согласно ФС МФ III данная реакция проводится на адреналина г/тартрат (эпинефрина гидротартрат): основание эпинефрина выделяют раствором аммиака (т.к. при действии избытка щёлочи образуются водорастворимые феноляты, см. «Кислотно-основные свойства»). Далее осадок отфильтровывают, промывают, сушат и растворяют в растворе HCI, у раствора основания в HCI определяют угол вращения и считают удельное вращение [α]_D²⁰=-50-53⁰.

Основание адреналина

осадок бесцветный

прозрачный

раствор

2)При нагревании адреналина и норадреналина в щелочной среде происходит гидраминное расщепление, при этом образуется 3,4-дигидроксиацетофенон и соответствующий амин (аммиак, метиламин, диметиламин), который можно идентифицировать реакцией конденсации с 2,4-динитрохлорбензолом (желтое окрашивание):

желтое окрашивание

3. Для идентuфuкации ЛВ могут быть использованы некоторые осадительные (общеалкалоидные) реактивы (пикриновая кислота и др.) за счёт первичной или вторичной алифатической аминогруппы.

4. Реакции на анионы, т.к. ЛВ – соли (наличие остатка винной кислоты):

1)при добавления хлорида калия в среде ацетата натрия и спирта (для связывания НCl) выделяется белый кристаллический осадок гидротартрата калия, растворимый в разведенных минеральных кислотах и едких щелочах.

CH₃COONa + НCl → CH₃COOH + NaCl

2) Реакция окислительной конденсации с конц. серной кислотой и кристаллами резорцина при нагревании образуется вишнево-красное окрашивание после разложения до муравьиной кислоты и глиоксаля кислотой.

к-та муравьиная глиоксаль

ауриновый краситель

вишнево – красного цвета