Специфические реакции подлинности

1. ФС Пиролиз - термическое разложение ЛВ при высоких температурах с доступом кислорода воздуха. Основана на разложении и окислении. Сухой порошок сульфаниламида помещают в сухую пробирку, нагревают – образуется плав характерного цвета, выделяются газы, идентифицировав которые можно сделать вывод о структуре вещества. Газообразные продукты обнаруживаются по запаху (ФС) или аналитическими реакциями.

Так, при пиролизе стрептоцида ощущается запах аммиака и анилина.

В состав с/а входит сера – в составе сульфамидной группы и у некоторых в составе гетероцикла.

1) сера сульфамидной группы (у всех) при пиролизе дает оксид серы (IV) – определяют

- по обесцвечиванию раствора йода или

обесцвечивание йода

- по синему окрашиванию после прибавления раствора йодата калия и крахмала.

крахмал синеет

2)сера тиазолового цикла (норсульфазол, фталазол) при пиролизе образует сероводород:

- характерный резкий запах или

- черное пятно на бумаге смоченной ацетатом свинца

черный

2. ФС Реакция образования флуоресцеина для фталазола (фталилсульфатиазола). Фталазол и резорцин сплавляют в тигле с несколькими каплями конц серной кислоты. После охлаждения остаток обрабатывают раствором натрия гидроксида и выливают в воду. Появляется желтое окрашивание и интенсивная ярко-зеленая флуоресценция.

флуоресцеин

3. ФС Натриевые соли окрашивают бесцветное пламя горелки в жёлтый цвет (доказательство натрия).

4. ФС Восстановление азогруппы до диазогpуппы цинковой пылью в присутствии хлороводородной кислоты (для салазопиридазина). Происходит обесцвечивание раствора.

[H]

Zn + HCl

- ZnCl₂

оранжевый бесцветный

5.Реакция гидролитического расщепления по сульфамидной группе.

В сульфациле-натрия при гидролизе Н₂SO₄ конц. – запах уксусной кислоты

CH₃COOH + C₂H₅OH → CH₃COOC₂H₅

Другой вариант определения. Сначала выделяют осадок сульфацила Т°пл уксусной кислотой. Затем растворяют осадок в этаноле и добавляют Н₂SО₄конц. образуется этилацетат с фруктовым запахом.

При гидролизе фталазола образуется 2-аминотиазол, определяют его Т°пл.

Качественный анализ каждого из препаратов группы проводится на основе сочетания общих и специфических реакций.

Общие закономерности реакций подлинности на с/амидные препараты:

• реакция на образования азокрасителя (все, фталазол – после гидролиза);

• реакция образования комплексных солей с ионами меди и кобальта – реакции отличия (все кроме стрептоцида и фталазола)

• пиролиз

Стрептоцид:

1. образование азокрасителя

2. пиролиз – плав сине-фиолетового цвета с запахом аммиака и анилина

реакция с сульфатом меди не проводится (из-за слабых кислотных свойств стрептоцида устойчивого комплекса не образуется)

Сульфацил-натрий:

1. образование азокрасителя

2. с сульфатом меди образуется осадок голубовато-зеленоватого цвета, не изменяющийся при стоянии (реакция отличия)

3. реакция на ион натрия (окрашивание пламени)

OOC + C000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000

4. при гидролизе Н₂SO₄ конц. – запах уксусной кислоты

Норсульфазол:

1. образование азокрасителя

2. с сульфатом меди – осадок грязно-фиолетового цвета

3. пиролиз – плав темно-бурого цвета с резким запахом сероводорода (отличие от всех, кроме фталазола)

Фталазол:

1. образование азокрасителя после кислотного гидролиза

2. сплавление с резорцином (доказательство остатка фталевой кислоты)

Сульфадиметоксин:

1. образование азокрасителя

2. с хлоридом кобальта – ярко-розовый с лиловым оттенком аморфный осадок

Сульфален:

1. образование азокрасителя

2. с сульфатом меди – осадок зеленого цвета

3. УФ-спектр в интервале от 230 до 340 нм имеет 2 характерных максимума

Салазопиридазин :

1. с сульфатом меди – зеленый осадок.

2. цинковой пылью в серной кислоте, раствор обесцвечивается

3. Спектр в видимой области от 400 до 600 максимум 457 нм.

Сульфаметоксазол в бисептоле:

1. Комплексообразование с сульфатом меди – желтовато-зеленоватый осадок

2. реакция образования азокрасителя

3. УФ-спектр в хлороформе максимум 246нм и плечо 262-276нм

4. ТСХ – 2 пятна на уровне веществ-свидетелей.