водному середовищі за наявності вуглекислого кальцію. Хлорпікрин

– рухома безбарвна

и

рідина з специфічним їдким запахом і температурою кипіння 112°. Отруйна пара його

викликає сльозотечу. Застосовується хлорпікрин для дегазації зерносховищ, зерна і т.д.

Застосування. Нітросполуки жирного ряду застосовуються як

м

розчинники деяких

високомолекулярних сполук, лаків, фарб, а також використовуються як вихідні речовини для

синтезу амінів, кислот, нітроспиртів та ін.

н

т

а

Сульфурвмісні похідні аліфатичного ряду

Органічні сполуки, які містять у своїй молекулі атоми сульфуру, близькі до аналогічних

оксигеновмісних сполук. Однак, розглядаючи ці речовини, необхідное

враховувати

особливості будови атома сульфуру. Являючись аналогом оксигену, сульфур у той же час

д

відрізняється від нього своєю змінною валентністю і меншою електронегативністю.

Тіоли (тіоспирти) і алкілсульфіди (тіоефіри)

у

Тіоли (тіоспирти) і алкілсульфіди (тіоефіри)

– аналоги звичайних спиртів і ефірів, в

т

молекулах яких замість атома оксигену знаходиться атом сульфуру: R – SH, R – S – R′.

с

Ці сполуки розглядають як похідні сірководню: якщо в його молекулі замістити один

атом гідрогену на вуглеводневий радикал, утвориться тіоспирт, а якщо обидва – тіоефір.

Номенклатура. Тіоспирти за раціональною номенклатуроюя

називають меркаптанами,

наприклад, СН3SH – метилмеркаптан. За

женевською

номенклатурою

назви

тіоспиртів

н

утворюють додаючи закінчення –тіол до назви вуглеводню:

CH3

CH2

н

CH2

CH2

CH2SH

CH3

CH2

SH

т

а

CH3

етантіол

2-метилпентантіол

Тіоефіри, додаючи до назви радикалу закінчення -сульфід, або подібно до простих

ефірів, назву групи R–S алкілтіо- додають дос

назви вуглеводню:

CH3

S

C2H5

C2H5

S

C2H5

и

діетилсульфід

Ізомерія. Ізомерія

метилетилсульфід

всіх

сульфурвмісних

сполук

аліфатичного

ряду

обумовлена

розгалуженням вуглецевого скелету.

р

Способи добування. 1. Взаємодіяо

гідросульфіду калію з галогеналканами:

CH

CH

J + KSH

CH

CH

SH + KJ

.

к3

2

3

2

2. Взаємодія спиртів з сірководнем за наявності каталізатора:

и

Al2O3

CH3CH2OH + H2S

CH

CH

SH + H

O

.

в

3

2

2

3. Алкілсульфіди утворюються шляхом алкілування солей тіолів – тіолятів:

я

CH3CH2SNa + JC2H5

C2H5

S

C2H5 + NaJ.

Фізичні властивості. Нижчі тіоли – рідини (за виключенням метантіолу) з сильним

л

л

виявлення його витоку в газопроводах. Тіоли погано розчиняються у воді і добре в багатьох

органічних розчинникахд

. Вони киплять при більш низькій температурі, ніж відповідні їм

спирти. Це пояснюється асоціацією їхніх молекул.

і

Тіоефіри – рідини з температурою кипіння, близькою до температури кипіння тіолу з

р

тією ж молекулярною масою. Нерозчинні у воді, не мають неприємного запаху. Вищі тіоли і

тіоефіри –атверді речовини.

т

е

Хімічні властивості. Тіоли володіють більш вираженими кислотними властивостями,

CH3

S

CH3 + HgCl2

(CH3)2S HgCl2

.

3. Тіоли і тіоефіри здатні до окислення. При цьому тіоли утворюють діалкілсульфіди

(які можуть знову відновлюватися до тіолів) або, при більш енергійних окисникахи

,

сульфокислоти:

[O]

т

а

м

2C2H5

SH

C2H5

S

S

C2H5,

C

H

SH

[O]

C

H

SO

H

2

5

3

.

2

5

Тіоефіри при окисленні їх перекисом водню переходять в сульфоксиди:

CH3

S

CH3

[O]

CH3

S

CH3

е

н

O

.

4. Використовуючи сильні окислювачі (KMnO4, конц. HNO3), можна із тіоефірів і тіолів

одержувати сульфони:

у

д

CH3

S

CH3

[O]

CH3

S

CH3

O

O

т

CH3

S

CH3

я

с

O

.

Сульфокислоти і сульфохлориди

Сульфокислоти – похідні вуглеводнів, у яких атом гідрогену заміщений залишком

сульфатної кислоти – сульфогрупою (– SO3H). У цій групі є два семиполярних зв’язки між

атомами сульфуру й оксигену.

н

Номенклатура. Сполуки, які містять сульфогрупун

називають, додаючи до назви

вуглеводню приставку сульфо- або закінчення – сульфокислота:

CH3

CH2

CH2

SO3Hт

а

CH3

CH2

CH

SO3H

CH3

с

бутан-2-сульфокислота

пропан-1-сульфокислота

Способи одержання. 1. Сульфокислоти утворюються при окисленні тіолів нітратною

и

кислотою або при дії на насичені вуглеводні концентрованою сульфатною кислотою:

р