4.5. Окисление альдегидов и кетонов.

Альдегиды окисляются легче, чем другие классы органических соединений. Особенно легко окисляются ароматические альдегиды (например, бензальдегид). Реакции окисления альдегидов принято записывать в виде схемы:

Окислителями альдегидов могут быть:

кислород воздуха;

реактив Толленса [Ag(NH₃)₂]OH;

реактив Фелинга – щелочной раствор комплексной соли, которая

образуется при взаимодействии гидроксида меди (П) и калий-натри-

евой соли винной кислоты;

раствор перманганата калия (KMnO₄);

раствор дихромата калия (K₂Cr₂O₇) и др.

Реакции альдегидов с реактивами Толленса и Фелинга являются качественными реакциями на альдегидную группу.

Кетоны окисляются очень трудно и только в жестких условиях (например, раствор K₂Cr₂O₇ в H₂SO_4(конц) при нагревании). В результате происходит разрушение углерод-углеродных связей и образуется смесь продуктов окисления.

4.6. Реакция Канниццаро -Тищенко

Эта реакция (которую также называют дисмутацией, диспропорциони-рованием, оксо-редукцией) характерна только для альдегидов, у которых отсутствует атом водорода при -углеродном атоме.

4.7. Реакции полимеризации.

Эти реакции характерны, в основном, для альдегидов. 36­40% раствор формальдегида в воде называют формалином. При длительном стоянии раствора выпадает белый осадок в виде белых хлопьев. Этот осадок представляет собой полимер  параформ.

Образование полимера можно рассматривать как последовательное нуклеофильное присоединение молекул формальдегида. Линейная полимеризация формальдегида:

Реакция формальдегида с аммиаком приводит к образованию уротропина. Реакции альдегидов и кетонов с аммиаком осложняются тем, что первоначальные продукты (см. выше) в дальнейшем могут циклизоваться:

Уротропин используется как дезинфицирующее средство при воспалении мочевых путей. Препарат эффективен, если моча дает кислую реакцию, так как уротропин расщепляется с выделением формальдегида только в кислой среде. Уротропин входит в состав ряда лекарственных препаратов, например, кальцекса.

8. Получение альдегидов и кетонов

а) получение альдегидов (на примере этаналя):

б) получение кетонов (на примере ацетона):

4.9. Медико-биологическое значение соединений с карбонильной группой

Альдегидная группа (HCO) обуславливает наркотическое действие и дезинфицирующие свойства. Карбонильную группу содержат в своем соста-ве многие биоорганические соединения, которые участвуют во многих мета-болических процессах (моносахариды, олигосахариды, оксокислоты, актив-ная форма витамина В₆ – пиридоксаль, кофермент пиридоксальфосфат).

Отдельные представители альдегидов и кетонов

	Формальдегид  бесцветный газ с резким запахом. Ядовит. 40% раствор формальдегида  формалин  применяется в медицине как дезинфицирующее средство и консервант анатомических препаратов. Используется для получения уротропина, который применяют в качестве лекарственного препарата.
	Хлоральгидрат применялся в качестве успокаивающего и снотворного средства.
	Уксусный альдегид (ацетальдегид)  жидкость с неприятным запахом. В промышленных условиях используется для получения альдолей и ацеталей.
	Ацетон (диметилкетон)  бесцветная жидкость с характерным запахом. Применяется как реагент в многочисленных реакциях органического синтеза.