Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12792
.pdf
СП И' Ф- -ИА
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (США): 11 июня 1930 г. " _- 9 " 11 м - Дата применения (в Соединенном
Королевстве): 11 июня 1931 г. № 17,051/31.
Завершено: Декабрь. 12, 1932.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство цианиновых красителей и их применение в фотографии.
— Мы, компания KODIT LIMITED, британская компания, расположенная по адресу: Кингсуэй, 61-64, Лондон, IL.
;.
2,
Правообладатели Лесли Джорджа Скорта Букера, подданного Великобритании, проживающего по адресу: 1
Ktodiakz Park, Рочестер, графство Монро, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим
заявляют о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны
и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству красителей гванина, используемых в качестве
фотосенсибилизаторов.
Обычная фотоэмульсия nA3, как правило, безразлична к тем цветам спектра, которые имеют сравнительно
большую длину волны, и были предложены различные типы сенсибилизирующих красителей для включения в
фотоэмульсии или для использования поверх эмульсии в качестве верхнего покрытия с целью повышения
спектральной чувствительности. Для этой цели описано множество цианиновых красителей, содержащих
ядра инотиазола P5, например, те, которые описаны в спецификациях №№.
359,463, 7642 1931 года и 7643 от 1931 года.
Целью настоящего изобретения является разработка способа получения фотосенсибилизирующих
красителей, содержащих тиазолииновое ядро. Еще одной целью изобретения является создание таких
фотосенсибилизирующих красителей, которые могут быть добавлены в фотоэмульсии или введены в них
посредством процесса нанесения покрытия, благодаря чему повышается чувствительность фотоэмульсии.
Основание 2-метилилтиазолин дает начало нескольким различным сериям красителей канина, многие из
которых являются превосходными сенсибилизаторами для фотоэмульсий. Было доказано, что такие
красители являются фотосенсибилизаторами при использовании в фотоэмульсии.
Сама основа имеет структуру CH(SI1\ 1 2C-CE3 4CE2 D \ND [Цена 1/-] -.,, "и обычно нумеруется в
соответствии со структурной формулой. Атом углерода под номером (2) также называется α-атомом углерода
(Hantzscll, Annalen, 1888, 249, 3) по первой букве слов Mittel или Meso, но здесь будет использоваться
исключительно указанная выше нумерация.
2-метилтиазолин легко образует алкилчетвертичные соли, такие как метиодид, этиодид, аллилиодид,
метилпаратолуолсульфонат, и эти соединения подвергаются конденсации с алкилчетвертичными солями
хинолина, образуя красители, для которых предлагается название тиазолино-изоцианин по аналогии с
несколько похожими по структуре тио-изоцианинами. Эти новые красители могут быть представлены общей
формулой A/RI, где R и R2 представляют собой алкильные группы, а X — кислотный радикал. Молекулы
красителя нумеруются, как показано на рисунке, поэтому общее название для соединения этого типа —
l'-алкил-3-алкилтиазолиноизоцианиновая соль.
Четвертичные соли 2-метилтиазолина аллила также вступают в реакцию конденсации с алкилчетвертичными
солями 2-йодохинолина, образуя красители, которые, судя по способу их получения и анализа, несомненно,
имеют общую формулу:
S 1. Для них общее название — тиазолинопсевдоцианины или тиазолино-О-цианины 3Qk1, VF 55.
Предлагается соединение __ Ably lqlQ-A A90 -.5,.320, и, используя нумерацию s-стебля, показанную на
рисунке, gneA. e z<:a far ilitividiverme-nbcrs этого класса будет 1'-аллил-3-айлкилтиазолино-y'-цианиновая соль.
Алкильчетвертичные соли 2-метилтиазолина также подвергаются конденсации сами с собой, образуя
продукты, для которых предложено название тиазолино-эарбованин, и которые, вероятно, представлены
следующей формулой по аналогии с несколько похожими по составу основаниями 1-метилбензотиазолом,
хинальдином, 2-метил-s-нафтилтиазолом и т. д., все из которых при аналогичной обработке дают
карбоэваниновые красители.
SS.
510aE2 \5/ CH2 1 2'O=CH-OHC ll(:-G2 -4CH2 / C 4CH2 N R RX Поскольку этот тип красителя, как правило,
получают конденсацией двух подобных молекул, алкильные группы будут одинаковыми, и общее название —
3: 31-диалкилтиазолино-карбоцианиновая соль.
Этот краситель получают при использовании этилвинил-ортоформата в кондукционной смеси.
Также могут быть получены тиазолино-карбоцианины, замещенные в трехзвенной цепи. Они относятся к
общему типу S S C 112 5/1 I -: { 21 =C13-C=CH-C2 I i'ClH2 / I \ 4CH2 \P/ R1 I R X, где R' обозначает
замещающую группу. Соединение такого типа получают при использовании в реакции конденсации
триалкилового эфира ортокарбоксильной кислоты, отличной от ортофоринового эфира. Например,
триметил-орто-ацетат дает соль 7-метил-3:3'-диалкил-1-тиазолино-карбоэванина, а триметил-орто-пропионат
дает соль 7-этил-3:31-диалкил-1-тиазолино-карбоцианина.
Наконец, сенсибилизирующие красители получают путем конденсации алкилчетвертичных солей
2-этилтиазолина с диаламинобензальдегидами, такими как пара-диметиламинобензальдегид, в результате
чего образуются продукты следующего типа:
iGf2 / R X, в котором группа NW'2 может занимать любую из позиций, обозначенных o и p в бензольном
кольце.
Номенклатура и нумерация вышеуказанных классов соединений и промежуточных продуктов соответствуют
современной практике.
Нумерация тиазолинового ядра.
Уже данное вещество сохраняется, когда это ядро входит в состав молекулы цианинового красителя.
Нумерация, разумеется, 5 arbi trar и приведена для удобства специалистов в области органической химии,
чтобы не возникало сомнений относительно идентичности соединений, исследуемых этим инвертированным
маслом. 69 Приведенные ниже примеры (в которых части указаны по весу) иллюстрируют производство
представителей каждого из вышеупомянутых классов красителей, но следует понимать, что они в основном
представляют собой большое количество методов, в которых указанные пропорции и используемые
эквиваленты могут варьироваться в зависимости от конкретного типа требуемого красителя.
PriAn.ATIox OF 2-METFnLTInIAZOnI.: 7 0 ALuYL QiTERxALnY SALTS.
2-метилтиазолин метиодид был получен путем нагревания 30,3 частей (1 нл.) 2-метилтиазолина при
кипячении с обратным холодильником с 44,7 частями (1 нл. ± процентный избыток) 7-метилиодида, который
добавлялся порциями. Начальная реакция протекала быстро, но нагревание продолжалось всю ночь на
водяной бане. Продукт представлял собой кристаллическую смолу, полученную из смеси ацетона и 80%
метилового спирта, и были получены бесцветные кристаллы. Первая порция весила 419,3 части, а после
концентрирования остальных растворов была получена вторая порция в 6,6 части. 85%
2-нитилтиазолин-этилиодид был получен аналогичным образом, основание (30,3 части, 1 моль).
кипячение с обратным холодильником с этилйодидом (49,1 частей, 1 моль, +3% избытка) в течение ночи.
Неочищенный продукт был получен в виде бесцветных игольчатых кристаллов при перекристаллизации из
смеси ацетона и метилового спирта; первая порция весила 37 частей, а вторая порция, полученная путем
концентрирования маточных растворов, – 11,8 частей. 95 2-метилтиофен, триметилазолин аллилиодид.
Эквимолекулярные количества 2-метилтиазолина и аллилйодида нагревали вместе в обратном холодильнике
в течение получаса. Маслянистые капли образовались в момент времени t0 (сначала), а затем их объем
постепенно увеличивался, пока вся масса не превратилась в коричневую вязкую массу. В примере 5 этот
неочищенный продукт использовался без дополнительной очистки.
СУЛЬФОНАТ.
Приблизительно эквимолекулярные количества 2-нилтиазолина и метилпаратолуолсульфоната нагревали
вместе в течение примерно часа на масляной бане при температуре 110-1200 °C. (Иногда использовали
небольшой избыток метилпаратолуолсульфоната). Четвертичная соль затвердела, превратившись в
желтоватую массу, и была использована без дополнительной очистки.
2-МЕТИЛ-'рнИАЗОЛИЛм ЭТИЛ-п-ТОЛТДЖНЕСУЛЬФОНАТ.
Приблизительно эквимолекулярные количества 2-имиэтилтиазолина и этилпаратолуолсульфоната нагревали
вместе, ночью или в течение более длительного времени в масляной бане при температуре около 100–110
°C. Полученную неочищенную четвертичную соль также использовали без дополнительной очистки.
ТИАЗОЛИНО-ИЗО-ЦИАНИНЫ.
ПРИМЕР 1.
1'-3-ДИМЕТИЛУТИНЗОЛИКС-ИЗО-ЦИВНИНИ ЙОДИД.
4
.9
Части 2-метилтиазолиинметилтиодида и 5,4 части хинолинметилтиодида растворили в 20 частях кипящего
абсолютного этилового спирта, а затем в течение пяти минут при перемешивании добавили 1,3 части
твердого 85-процентного едкого калия, растворенного в 8 частях кипящего абсолютного этилового спирта.
Сосуд, в котором был растворен едкий поташ, промыли еще четырьмя частями растворителя. Раствор
потемнел и стал желтовато-оранжевым, произошло отделение йодида калия. Процеживание продолжали в
течение 15 минут, затем раствору дали остыть и, наконец, отфильтровали. Остаток промыли небольшим
количеством холодной воды для удаления неорганических солей, а затем холодным ацетоном. Полученный
продукт представлял собой светло-желтовато-коричневый кристаллический порошок массой 1,1 части.
Увеличение выхода красителя, исходя из исходной массы метиодида 2-метилтиазолина, было достигнуто при
использовании следующих пропорций.
4.9 Части 2-метилтиазолинметиодида растворили в 40 частях абсолютного этилового спирта вместе с 10,9
частями хинолинметиодида и 2,6 частями твердого едкого калия приблизительно 85-процентной
концентрации, растворенного в частях горячего абсолютного этилового спирта, добавляя порциями в течение
5 минут. После кипячения в течение еще 15 минут раствор, который приобрел оранжевый цвет и из которого
выделилось много твердых частиц, был отставлен в сторону для охлаждения. Остаток после фильтрации
промывали, как и в предыдущем эксперименте, в результате чего оставался коричневый порошок, который
после высыхания весил 3,1 части. При кристаллизации из метилового спирта были получены
оранжево-желтые игольчатые кристаллы, из которых в метиловом спирте был получен желтый раствор.
ПРИМЕР 2.
3-МЕТИЛ-1'-:ЭТУИЛТХИАЗОЛИНО-ИЗОЦИАНИН ЙОДИД.
2.4 Часть 2-метилтиазолинэтиодида растворяли в 12 частях кипящего абсолютного этилового спирта вместе с
3,7 частями хинолинэтиодида, а конденсацию осуществляли с помощью 1 части твердого едкого калия
приблизительно 8,3-процентной концентрации, растворенного в 8 частях того же растворителя и
добавляемого в течение пяти минут, при этом кипячение продолжали еще 10 минут. Полученный
фильтрацией охлажденного раствора продукт промывали холодной водой, а затем ацетоном, и после сушки
его масса составляла 1,4 части.
Улучшенный выход продукта был получен при использовании 1,3 части едкого калия вместо 1 части,
использованной в предыдущем примере.
При перекристаллизации красителя из метилового спирта были получены светло-коричневые игольчатые
кристаллы, которые давали желтый раствор в этом растворителе.
ПРИМЕР 3.
1i: 3-DIFTnIYrTHIIZOLINO-ISO-CYANINE IODIDE.
2.6 Части 2-метилтиазолинэтиодида были сконденсированы с хинолиновым этиодидом, взяв 5,7 частей
последнего и используя 1,3 части твердого едкого натра с концентрацией 8,5%. В результате эксперимента
2.1 дротики из некристаллизованного продукта были получены в виде пурпурно-коричневого порошка,
который кристаллизовался из метилового спирта в красновато-коричневые кристаллы. Этот раствор также
дал желтый цвет при использовании мети-с-алеобола.
ПРИМЕР 4. 1iO 1'-ИМЕТИЛ-3-ЛЕТИИЛТИЯЗОЛИНО-ИЗОЦИАНИН ЙОДИД.
2.6 Части 2-метилтиазолинэтиодида и 5,4 части хинолинметиодида были сконденсированы в 12 частях
кипящего 115%-ного абсолютного этилового спирта с использованием 1,3 части твердого едкого калия 85%.
Растворить в 8 частях кипящего абсолютного этилового спирта и промыть еще 4 частями. Всю смесь кипятили
с обратным холодильником в течение семи минут при температуре 120°C, давали ей кристаллизоваться, а
затем фильтровали и промывали, как в предыдущих экспериментах. 1.8 Часть красителя осталась в виде
коричневого кристаллического порошка.
При перекристаллизации из метилового спирта было получено 125 коричневых кристаллов, отражающих
зеленый и синий свет, что дало желтый раствор.
385,030 ПРИМЕР 5.
= L: 3-DLKLLYLnAZOrLO-ISo-CYANINE IODIDE.
2 Части 2-метилтиазолина нагревали с 3,4 частями аллилйодида на паровой бане под обратным
холодильником в течение 15 минут. Сначала образовывались маслянистые капли, которые постепенно
увеличивались в объеме, пока вся масса не превратилась в коричневую вязкую массу.
Этот неочищенный продукт использовали без дополнительной очистки. Добавили 16 частей абсолютного
этилового спирта, затем 1,9 части хинолинового алколитида, и кипящий раствор обработали 2,7 частями
твердого каустического калия 85%.
концентрированный растворить еще в 16 частях кипящего абсолютного этилового спирта. Весь продукт
кипятили в течение десяти минут, затем давали остыть в течение ночи, после чего изолировали, как и в
предыдущих экспериментах.
- 1.2 часть красителя была получена в виде коричневых агрегатов кристаллов, которые при кристаллизации из
метилового спирта давали коричневые кристаллы, в которых они образовывали желтый раствор.
ПРИМЕР 6.
1': 3-: 6'-TRIM:THYTRlAZOxINO-ISOCYAN'. ИМ ЙОДИД-.
2.5 части метиодида 2-метилтиазолина, обработанные 5,7 частями метиодида 6-метилхинолина и 1,3 частью
твердого 85-процентного едкого калия.
В результате реакции было получено 1,8 части неочищенного красителя, который кристаллизовался из
метилового спирта в виде желтых игольчатых кристаллов (35%) и дал желтый раствор в этом растворителе.
ВЫДОХ 7.
11: 3: 81-ТРнМТИЛТРИАЗОЛИНО-СОЦИАНТИН ЙОДИД.
2.5 Обработка части 2-метилтиазолинметиодида 5,7 частями 8-метилхинолинметиодида в присутствии 1,3
части твердого едкого калия 85-процентной концентрации с использованием абсолютного этилового спирта в
качестве растворителя дала 0,29 части красителя, который при двукратной кристаллизации из ацетона дал
светло-коричневые игольчатые кристаллы.
TxLmzorNLo--b-CYkjIxNES D Эти соединения были получены путем конденсации алкилчетвертичной соли
2-метилтиазолина с алкилчетвертичной солью 2-йодохинолина, используя абсолютный этиловый спирт в
качестве растворителя и едкий калий в качестве конденсирующего агента.
Пример 8.
11 - 3-rnimrT7U LTzoLiNo-f-CYANiN-s IODIDE.
2.5 Часть 2-метилтиазолинметиодида растворяли в 20 частях кипящего абсолютного этилового спирта, в
котором суспендировали 4 части мелкодисперсного 2-йодохинолинметиодида. 1,4 части твердого едкого
калия приблизительно 85-процентной концентрации растворяли в 8 частях растворителя, кипятили, и этот
раствор постепенно добавляли к горячей суспензии при интенсивном встряхивании. Выделилось
значительное количество тепла, и раствор потемнел, меняя цвет от желтого до оранжевого, при этом
произошло отделение йодида калия. Кипячение с обратным холодильником продолжалось более десяти
минут, после чего все оставляли остывать на ночь. Затем его отфильтровали и промыли.
Сначала добавляли немного холодного ацетона, затем 75% холодной воды, а потом снова немного холодного
ацетона, после чего получали оранжевый порошок, весивший в сухом виде 2,4 части. В метиловом спирте он
давал желтый раствор, из которого в качестве растворителя 8G кристаллизовался в виде оранжевых
игольчатых кристаллов.
ПРИМЕР 9.
3-MzTHY-L-1'-aTHLTHtZOLINO-'-C-YANIXE IODIDE.
4.9 Часть 2-йодохинолинэтиодида, сконденсированная с 8,2 частями 2-йодохинолинэтиодида с
использованием 2,7 частей твердого едкого калия приблизительно 85-процентной концентрации, при
обработке, аналогичной описанной выше, дала 4,6 части красителя в виде оранжевого кристаллического
порошка. Он кристаллизовался из метилового спирта в блестящие оранжевые кристаллы, которые дали
желтый раствор в этом растворителе.
ПРИМЕР 10. 95.
1л: 3-ДИЕТИЛМАЗОЛИКСО-'-ЦИВАКСН ЙОДИД.
2.6 Часть 2-йет-илтиазолинэтиодида, сконденсированная с 4,1 частью 2-йодохинолинэтиодида, с
использованием 1,4 части каустической соды марки J0G, использованной во всех экспериментах, дала 2,4
части сухого красителя.
Этот краситель был дважды перекристаллизован из метилового спирта, обработка которого удалила красную
примесь, и был получен чистый краситель.
в желтовато-оранжевых кристаллах, которые давали желтый раствор в растворителе.
ExAmLrE, 11.
11-МЕЛ4-ЭТИЛИТИЛИАЗОЛИНО-±CY,4МИЭЙ ЙОДИД. 11G 2,6 части 2-метилтиазолинэтиодида были
сконденсированы с 4,0 частями 2-йодохинолинметиодида с использованием 1,4 части едкого калия. 2.7 Были
получены части сухого красителя, из которого образовался желтый раствор 115 в метиловом спирте, из
которого он был перекристаллизован и получен в виде оранжевого кристаллического порошка.
ТИАЗОЛИНОКАРБОКТАНИНЫ.
ПРИМЕР 12. i20 3: 3'-ДИМТЕ ИЛТИМАЗОЛИНОКАРАБО ЦИАИНИЙ ЙОДИД.
3 Частицы 2-метилтиазолина нагревали в течение одного часа на масляной бане при температуре 110-1200
°C с 5,6 частями метил-125-паратолуолсульфоната. Четвертичная соль затвердела, превратившись в
желтоватую массу, и была использована без дополнительной очистки. Его растворили в 15 частях кипящего
пиридина и повторно кипятили в течение пяти часов с 8,9 натр 130 U85,320 этил-орто-формата. Раствор
быстро приобрел оранжевый цвет. Его обработали большим избытком йодида калия (40 частей),
растворенного в 100 частях горячей воды, и оставили кристаллизоваться. Раствор отфильтровали, остаток
промыли водой, затем ацетоном и высушили. - Было получено 2,1 части светло-коричневого кристаллического
порошка, из которого в метиловом спирте образовался чистый желтый раствор, из которого он
кристаллизовался в виде светло-коричневых кристаллов.
Пример 13.
3: 31-ДИЭТИЛТИИАЗОЛИНОК.А1ИБОЦИАВИ.НЕ ИОДИД.
3 Частицы 2-метилэтил-лиазолиния нагревали в течение ночи с 6 частями этилпаратолуолсульфоната при
температуре 100-1100 °C. Четвертичную соль использовали без дополнительной очистки. Смесь кипятили с
обратным холодильником в течение 4,5 часов с 8,9 частями этил-ортоформата, используя 12 частей пиридина
в качестве растворителя, а затем обрабатывали избытком (1,5 части) йодида калия, растворенного в 10
частях горячей воды, и оставляли на ночь. Для инициирования кристаллизации раствор необходимо было
охладить и перемешать, после чего кристаллы отфильтровали, промыли водой, затем ацетоном и высушили.
Данный продукт весит 3,1 части и представляет собой оранжевый кристаллический порошок. При
кристаллизации из этилового спирта, в котором краситель давал желтый раствор, были получены
оранжево-коричневые игольчатые кристаллы, демонстрирующие синий рефлекс.
Пример 14.
3: 31: 7-ТРИМЕТИЛ-ТИАЗОЛИНОКАРЕБОЦИАНИН ЙОДИД.
4 Части 2-метил-тиазолиния нагревали с 7,6 частями метилпаратолуолсульфоната в течение 1-1 часов при
1100 °C. Четвертичная соль затвердела и была использована без дополнительной очистки, повторно
кипячение проводилось в течение четырех часов с 20 частями сухого пиридина и 9,6 частями
тримиэтилортоацетата.
По истечении этого времени добавили раствор, состоящий из частей йодида калия в 60 частях горячей воды,
и всю смесь поместили в морозильную камеру, где при перемешивании, хотя и было несколько сложно
вызвать кристаллизацию, она была ускорена. Когда расслоение красителя прекратилось, всю смесь быстро
отфильтровали и промыли небольшим количеством холодной воды, а затем небольшим количеством
холодного ацетона. Краситель был получен в виде кристаллического порошка оранжевого цвета, весившего
1,4 части в сухом состоянии и подлежащего перекристаллизации из метилового спирта, в котором он давал
желтый раствор.
ПРИМЕР 15.
3: 3'-ДИМНЭТРИЛ-7-ЭТИЛ ТИЗОЛИНОЦИАРБОЦИАНИН ЙОДИД.
Аналогичное количество 2-метилтиазолина 1f нметил-пара-толуолсульфоната, приготовленного, как в
примере 14, кипятили с обратным холодильником в течение 41 часа с 20 частями сухого пиридина и 10,8
частями триметил-орто-пропионата.
Затем смесь обрабатывали горячим раствором, состоящим из 20 частей йодида калия в 70 частях воды, и
оставляли кристаллизоваться на ночь в холодильнике. Утром дополнительная порция кристаллов была
получена путем перемешивания жидкости при одновременном ее хорошем замерзании в смеси льда и соли
(75%). Краситель отфильтровали, промыли дистиллированной водой, затем ацетоном и высушили. Более
крупные кристаллы представляли собой красновато-коричневые иголки с синим отблеском, остальные имели
вид оранжевого порошка (80%). Выход 2,8 частей. Краситель был перекристаллизован из метилового спирта и
дал желтый раствор в этом растворителе.
ПРИМЕР 16.
3: 31: 7-ТРИЭТРИЛ-ТИАЗОЛИНКАРБОЦИАНИН ЙОДИД.
3 Часть 2-метилтиазолина конденсировали в течение ночи с 6,3 частями этилпаратолуолсульфоната. Затем
неочищенную четвертичную соль кипятили с обратным холодильником в течение 31–90 часов с 10 частями
сухого пиридина и 8,1 частями триметилортопропионата.
Смесь обрабатывали раствором, состоящим из 10 частей йодида калия в 50 частях воды, и после
выдерживания в холодильнике в течение нескольких дней кристаллы медленно отделялись. В заключение,
всю смесь тщательно охлаждали, периодически помешивая, в течение нескольких часов в смеси льда и соли,
затем фильтровали и промывали небольшим количеством холодной воды, а затем небольшим количеством
холодного ацетона. Краситель образовал оранжевый кристаллический порошок массой 1,2 части.
Дополнительные 0,5 части были получены путем выпаривания маточного раствора в вакууме и промывания
остатка неорганической солью 105% небольшим количеством воды, а затем органических примесей эфиром,
а затем ацетоном. Краситель был кристаллизован из смеси метилового спирта и ацетона, в результате чего
был получен кристаллический порошок оранжевого цвета (H1I). Раствор был жёлтого цвета.
Соединения стирилтиазолина.
2-ПАРА-ДИМИЛОТИАЛТИАРИЛТМАЗОЛИНОВЫЙ МЕТИОДИД. 11i 4,9 частей 2-метилтиазолинового
метиодида кипятили в течение 16 часов при кипячении с обратным холодильником с 3 частями
п-диметиламинобензальдегида, используя 16 частей метилового спирта в качестве растворителя и
небольшое количество 12Q пиперидина в качестве катализатора. Смесь wvh-ele при перемешивании
превратилась в массу кристаллов, после охлаждения ее отфильтровали и промыли ацетоном. В сухом виде
оно весило 4,4 части.
Он кристаллизовался из метилового спирта в 12.
В форме розовато-коричневых иголок, в этом растворителе давал желто-оранжевый раствор.
9-P.ARA-DIMI[,Триламиностирилтиазолин 3-этиодид.
d 5,2 части 2-метилтиазолинэтиодида были сконденсированы в 12 частях кипящего этилового спирта с 3,0
частями п-диметиленовой бензальдегидной кислоты при кипячении с обратным холодильником в течение
примерно 16 часов с использованием небольшого количества пиперидина в качестве катализатора.
Большая часть гексаэтилового спирта была выпарена, и регидне перемешивали с эфиром до затвердевания.
Его отфильтровали и кристаллизовали из смеси метилового спирта и ацетона, в результате чего получили 4,0
части войлочной массы оранжевых иголок. В результате эксперимента был получен желто-оранжевый
раствор в метиловом спирте.
Путем замещения различных подобных или несхожих алкильных групп в положениях, занимаемых буквами R,
l' и 112 в структурной форме, можно получить множество сенсибилизирующих красителей. Буква X обозначает
любой подходящий кислотный радикал, например, галогениды, пара-толуолсульфонат, алкилосульфат или,
по сути, любой подходящий кислотный радикал, который не будет значительно снижать или разрушать
сенсибилизирующие свойства красителя, поскольку этот радикал необходим для обеспечения электрической
нейтральности молекулы.
- Из тщательного рассмотрения приведенного выше описания становится очевидно, что любой цианиновый
краситель, полученный способом, описанным выше, из основания 2-метилтиазолина, будет подпадать под
действие данного изобретения, независимо от того, какие радикалы указаны в различных структурных
формулах буквами R, R', R2 и X, или, если уж на то пошло, любой подобный цианиновый краситель,
полученный из замещенного 2-метилтиазолина, например, из 2,5-диметилтиазолина, описанного на странице
2611 книги Берлиэлта-д. Гез. 1896, XXIX, четвертичная соль которой может быть подвергнута любой из
описанных здесь конденсаций. Или же вместо 2:5-диметилтиазолина можно использовать
2:4:5-триметилтиазолин. Это основание может быть получено из γ-бром-,γ-амидобутангидробромида,
описанного Штраусом и Берихте. Chem. ges. 1900, 33, 2825, путем соответствующей обработки
тиоацетамидом.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_385321.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=385321&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB385321A
[]
--;;--1 - 1-
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
1,
Джоэн Веллер, проживающий по адресу: Олд Вайн Коттедж, Уэст Лорсли, графство Суррей, британский
подданный, настоящим заявляет, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение
относится к свечам зажигания и является родственным изобретению, описанному в предварительном
описании моей параллельно рассматриваемой заявки на патент № 14542 от 20 мая 1931 года.
Мое настоящее изобретение относится к средствам для установки и позиционирования изолированного
электрода непосредственно в выступ, который предпочтительно является неотъемлемой частью стенок
камеры сгорания или какого-либо элемента значительных размеров, прикрепленного к ней.
Согласно данному изобретению, изолированный электрод выполнен коническим на части своей длины и
удерживается в соответствующем коническом корпусе таким образом, что два электрода обеспечивают
герметичное соединение с заземляющим соединением, если это необходимо.
Таким образом, обеспечивается очень точное определение местоположения изолированного электрода, а
также облегчается передача тепла от электрода к его корпусу благодаря тесному контакту, достигаемому на
относительно большой площади. Предпочтительно, конически установленный электрод плотно прижимается
и удерживается завинчивающейся гайкой сальника, а над указанной гайкой сальника на изолированном
электроде формируется фланец 30, благодаря которому указанный электрод может быть с усилием извлечен
из своего конического гнезда и легко удален. Указанная сальниковая гайка в некоторых случаях может быть
снабжена выступами или рифленым фланцем достаточного диаметра для ручного управления. Я могу
предложить съемный заземленный электрод, который предпочтительно также имеет коническую форму и
приспособлен для надежного закрепления на коническом основании.
Дата: 10 июня 193.1 г.
Джон Веллер.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 18681, 1931 г.
Усовершенствованная компоновка воспламенителей в двигателях внутреннего сгорания! Двигатели.
Я, Джолин Веллер, проживающий по адресу: Олд Вайн Коттедж, Уэст Хорсли, графство Суррей, британский
подданный, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующую природу: данное изобретение
относится к двигателям внутреннего сгорания и имеет своей целью повышение эффективности за счет
улучшенного положения свечи зажигания относительно формы камеры сгорания без уменьшения
пространства, доступного для клапанов, в частности, для двигателей с верхним расположением клапанов. В
таких двигателях положение свечи зажигания должно определяться, в частности, такими факторами, как
размер клапанов и достаточные зазоры между клапанными каналами и вокруг них для обеспечения
надлежащего охлаждения седел и самих клапанов, поэтому свеча зажигания обычно не может быть
расположена по центру головки блока цилиндров без уменьшения площади канала.
Согласно данному изобретению, отверстие в камеру сгорания для выхода искрового зазора значительно
меньше обычного и расположено между клапанными отверстиями в пространстве, обычно предусмотренном
для зазора между клапанами. Дата подачи заявки: 12 июня 1931 г. № 17,059/31.
29 июня 1931 года. № 18681/31.
6 июля 1931 года. № 19366/31.
8 июля 1931 года. № 19672/31.
Остался один полный комплект: 14 марта 1932 года.
Завершено: Декабрь. 12, 1932.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 17059, 1931 г. н.э.
Усовершенствования в свечах зажигания.
- 385, 321 - без каких-либо существенных препятствий для охлаждающей среды, вызванных относительно
небольшим выступом, необходимым для размещения свечи зажигания.
Согласно настоящему изобретению, посадочное место свечи зажигания выполнено таким образом, что оно
заменяет собой обычный корпус свечи зажигания, так что изолированный центральный электрод
размещается непосредственно внутри указанного посадочного места, которое, следовательно, может иметь
относительно небольшой диаметр.
Свеча зажигания может располагаться вертикально, горизонтально или под любым удобным углом в
соответствии с расположением клапанов и механизма управления клапанами.
Дата: 27 июня 1931 года.
ДЖОЭН У. ЭЛЛЕР.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 19366, 1931 г. н.э.
Усовершенствования в свечах зажигания.
1, Джон Веллер, проживающий в Олд Вайн Коттедж, Вест Хорсли, графство Суррей, британский подданный,
настоящим заявляет, что суть данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение
относится к свечам зажигания, используемым в двигателях внутреннего сгорания, и имеет своей целью
изготовление и расположение составных частей указанной свечи таким образом, чтобы в камере сгорания
требовалось минимальное пространство для ее размещения, а также чтобы охлаждение свечи
обеспечивалось более быстрым отводом тепла от свечи и, в частности, от центрального электрода, чем это
возможно с существующими в настоящее время свечами.
Для достижения этой цели я устанавливаю центральный изолированный электрод внутри корпуса вилки с
помощью конического посадочного места значительной площади, в которое указанный изолированный
электрод вдавливается с помощью полой сальниковой гайки или иным подходящим способом.
Предпочтительно, над указанной сальниковой гайкой формируется фланец, позволяющий с усилием
извлекать электрод из его гнезда. — Корпус пробки, в который вставляется указанный электрод, также имеет
коническую форму и как можно меньший диаметр на своем внутреннем конце! и сужаясь кверху до диаметра,
достаточного для размещения упомянутой выше железистой структуры или ее эквивалента. Указанный
конический корпус свечи зажигания может иметь нарезанную на нем резьбу и средство, например,
шестигранную головку, с помощью которого его коническая часть может быть надежно вставлена в
соответствующее коническое седло, образованное в камере сгорания или прикрепленное к ней. В качестве
альтернативы, предварительно ориентированный конический корпус свечи может быть вдавлен в гнездо
отдельной гайкой с полым шлицем или эквивалентным средством, предпочтительно с фланцем над указанной
гайкой, с помощью которого указанный конический корпус свечи может быть извлечен из своего гнезда, или я
могу использовать гайку с шестигранной головкой для обслуживания двойной свечи, или вдавить конический
электрод в корпус свечи, а корпус свечи — в его коническое гнездо.
Дата: 4 июля. 1931.
Джон Веллер.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 19,672Z 19-31 гг. н.э.
Улучшение;s ii. Свечи зажигания.
Я,. Джон Уэллет из Олд Вайн Коттедж, Вермонт, графство Суррей, британский подданный, настоящим
заявляет, что сущность данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение относится к
свечам зажигания и является родственным изобретению, описанному в предварительных спецификациях
моих одновременно находящихся на рассмотрении заявок на патент № 14842 от 20 мая 1931 года и № 17059
от 12 июня 1931 года.
Согласно моему настоящему изобретению, центральный электрод и изоляция установлены в металлической
втулке, которая предпочтительно натянута на него и имеет направленный вниз выступ уменьшенного
диаметра, образующий заземленный электрод для искрового разрядника. В нижней части конструкции
вырезано одно или несколько боковых окон для осмотра и очистки внутреннего торца центрального электрода
и его изоляции.
Упомянутая выше металлическая втулка 85 вместе с ее нижним продолжением предпочтительно выполнена в
виде более длинной пробки Джапера, обеспечивающей плотный металлический контакт по большей части
своей длины с соответствующим коническим отверстием под углом 90 градусов, ведущим в камеру сгорания.
Соседние файлы в папке патенты